比芬诺的制备方法

概述^[1]

比芬诺是一种除草活性杂环化合物,可用做杀菌剂。

制备方法^[1]

比芬诺制备如下：

方法1：逐滴加入1.2gO-甲基羟胺盐酸盐在2.4ml蒸馏水中的溶液，同时逐滴与浓硫酸搅拌，以使反应温度不超过60°C。此后迅速滴加4.0g3-[β-（二乙氨基）-2，4-氯二氯-苯乙烯基]-吡啶，以使添加结束时内部温度仅为70°C。然后将混合物在70℃下搅拌5小时，冷却至室温并倒在冰水上。用氢氧化钠溶液将水相调节至pH＝8.0，并用乙醚萃取混合物。有机相用无水硫酸镁干燥，并减压浓缩。以E/Z异构体混合物形式获得棕褐色油形式的2'，4'-二氯-2-（3-吡啶基）苯乙酮O-甲基肟（比芬诺）。

方法2：将4.65g2'，4'-二氯-2-（3-吡啶基）苯乙酮在25ml乙醇中的溶液用2.70g无水碳酸钠和2.63gO-甲基羟基lamin盐酸盐处理，然后在搅拌加热至回流温度。4小时后，将反应混合物倒在冰上，并用乙酸乙酯萃取。用水洗涤有机相，用无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩。以E/Z异构体混合物形式获得棕褐色油形式的2′，4′-二氯-2-（3-吡啶基）-苯乙酮O-甲基肟（比芬诺）。用正己烷/乙酸乙酯（7∶3）在硅胶色谱上分离，首先是E异构体[1H-NMR（CDCl3，200MHz）：2.055ppm（庚醇，HC（CH3）2]），然后是Z洗脱异构体[1H-NMR（CDCl3，200MHz）：1.928ppm（庚基，HC（CH3）2）]。

主要参考资料

[1] HOSTETTLER BERNHARD DR. EP0445069 Heterocyclic compounds.  MAAG AG R