4,4'-(乙炔-1,2-二基)二酞酸酐的制备

发布日期:2020/3/11 19:40:00

背景及概述^[1]

4,4'-(乙炔-1,2-二基)二酞酸酐属于芳族羧酸二酐单体。各种类型的芳族羧酸二酐单体及芳族二胺单体已被用于获得各种类型的芳族聚酰亚胺。芳族聚酰亚胺代表一类高端(high-end)聚合物。它们具有固有的良好性质例如磨损与摩擦性能，良好的电性能、耐辐射性，良好的低温稳定性，以及良好的阻燃性能。因此，芳族聚酰亚胺在电子工业被用于柔性电缆中 (作为磁线上的绝缘膜)，还用于医疗导管。聚酰亚胺材料还作为结构部件用于高温或低温暴露的应用中，良好的温度性能是这些部件发挥功能的必要条件。

制备^[1]

将4-溴邻苯二甲酸酐(200g)、甲苯(1L)及三乙胺(98g)混合并用氮气吹扫。之后，加入三苯基膦(2.08g)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(1.86g)及碘化铜(1.00g)。将所得混合物加热到80℃，随后用乙炔吹扫。一旦4-溴邻苯二甲酸酐被耗尽(甲醇解后通过HPLC测定)，过滤反应混合物以获得 4,4'-(乙炔-1,2-二基)二酞酸酐粗品。用250ml甲苯洗涤所获得的粗品固体2次。之后，将洗涤后所得固体重新打浆在2升的冰乙酸中，并加热到50℃，搅拌90分钟。然后使得混合物冷却到25℃，随后将其过滤。所得固体再依次用2×100ml乙酸及100ml甲苯洗涤。在真空及75℃下干燥湿产物，从而得到130g(92％)的4,4'-(乙炔-1,2-二基)二酞酸酐。