(S)-(-)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘的制备

背景及概述^[1]

(S)-(-)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘是一种用MOM保护基保护的(S)-联萘酚。(S)-(-)-2,2'-双(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘可由(S)-联萘酚与氯甲基甲醚一步反应得到。

制备^[1-2]

报道一、

在氮气保护下，0℃时于250mL三口烧瓶中加入2gNaH(3eq),抽真空换氮气，加入溶剂四氢呋喃100mL,5g(S)-联萘酚(17.5mmol)用四氢呋喃溶解后缓慢滴加至体系，0℃反应0.5小时，加入3mL(2.3eq)氯甲基甲醚，在0℃下保温半个小时，在室温下搅拌，TLC检测至反应完全。反应完全后，将体系降至0℃，慢慢滴加H2O水解过量的NaH,分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤一次，MgSO₄干燥，过滤，减压下蒸出溶剂，残余物用甲醇重结晶得产品为白色固体6.4g，产率98％。

报道二、

N₂保护,在圆底烧瓶中依次加入NaH4.6g(200.0mmol),无水THF60mL和DMF120mL,冰盐浴冷却,搅拌下加入(S)-联萘酚9.0g(31.5mmol)的无水THF(36mL)溶液,反应1h;滴加MOMCl 10mL,于室温反应过夜。用饱和NH4Cl溶液(50mL)淬灭反应,减压蒸除溶剂,残余物用混合溶剂[V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=2∶1]萃取3次,合并萃取液,依次用蒸馏水、饱和NaCl溶液洗涤两次,无水MgSO₄干燥、减压蒸干后用甲醇重结晶得白色针状晶体110.8g,产率91.5%;IRν:2927,1458,1235,1151,1012,912,806,751cm^-1。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201510032293.6树状高分子负载的联萘酚亚磷酰胺配体、其合成方法及其应用

[2]王世高,郭培江,孙晓菲,胡子文,曾庆乐,阳小成.新型手性Schiff碱的合成[J].合成化学,2011,19(01):56-58.