改性颜料黄12的制备方法

背景技术

有机颜料广泛应用于涂料、油墨、油漆、皮革、橡胶、塑料、乳胶制品、建材及化妆品等中，近年来还以其具有特殊的应用性能，如光电性、催化性能，作为功能有机颜料应用。在有机颜料品种中联苯胺类颜料在有机颜料市场占有超过1/4的比例，是一类重要的有机颜料。但这类颜料同一般的有机颜料一样，也耐光牢度、耐候性、遮盖力以及生产成本等方面存在不足之处，难以满足使用要求，因此需要对有机颜料进行修饰和改性，以提高颜料性倉泛。

为改进联苯胺系列有机颜料的应用性能，扩大色谱及应用范围，一般会采用混偶合改性技术，改善其性能。在混偶合反应体系中，采用同一种重氮组分与两种或两种以上的偶合组分进行反应，使得得到的产物为混合物，抑制反应生成的初级颜料粒子的生长发育而控制其粒径；充分发挥混合体系中各颜料组分的优点，相互补充；改善产物组成从而调整其色光。尽管混偶合技术在一定程度上可改进联苯胺系列黄色颜料的性能，但是其混合体系始终是由有机颜料组成，有机颜料本身的一些不足之处，如耐热性不高、耐光牢度低等，会使得混偶合技术在改善颜料性能方面受到一定的限制。

近些年涌现的包核技术在有机颜料改性技术得到广泛应用，这一技术通过物理吸附、静电吸附、化学键合等作用将有机颜料分子与无机物相结合，形成新的有机-无机复合颜料，在提高有机颜料的色光、着色力、透明度等性能的同时，也利用无机的特性很好地解决有机颜料的耐热性不高、耐光牢度低等问题。在现有的报道中，鲜有利用包核技术对联苯胺类等双偶氮颜料进行改性，因此采用包核技术替代传统的混偶合技术对双偶氮进行改性，减少有机类原料的使用，降低颜料生产成本，同时减少因有机原料使用所带来的环境污染问题，具有良好的经济效益和环境效益。

联苯胺黄类颜料是有机颜料色系中最主要的黄色有机颜料，它一般应用于包装印墨、塑料、橡胶及涂料印花浆等方面，且其透明剂型为主要的应用类型。因此，无论是采取何种改性方法，在联苯胺黄类颜料的改性制备工艺中要严格控制其粒径大小。在有机颜料包核技术中，复合颜料粒子的粒径大小可通过无机物来控制。但是，当无机核的粒径较小时，复合颜料粒子在制备过程中也会发生二次聚集。为防止这一现象的发生，表面改性处理是一种行之有效的处理方法，它通过在复合颜料粒子表面沉积一层表面处理剂，利用处理剂的分散作用防止粒子的二次聚集，同时也利用表面处理的其它优异性能，可进一步改善有机颜料的性能。

因此，将无机包核技术和表面改性处理技术联合，在联苯胺类双偶氮类颜料的制备工艺中进行应用，可得到色光强、着色力高、透明度高及耐热性好的有机颜料。

发明内容

本发明的目的是提供一种改性颜料黄12的制备方法，采用在制备过程中添加硅胶（Hl-SiO2)和松香的方法，替代传统双偶氮颜料制备工艺中所采用的混偶合制备方法，减少颜料黄12生产制备过程中有机类原料的使用。H1-SiO2的强吸附性能使得反应生成的颜料黄12粒子牢固地结合在H1-SiO2的表面，形成了无机-有机颜料复合粒子；m-SiO2的粒度分布均匀特性使得复合颜料粒子的粒度分布集中；协同松香的表面处理作用，有效地防止了复合粒子在制备过程中的二次聚集，从而改善了颜料黄12的性能。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是提供一种改性颜料黄12的制备方法，该方法是在制备过程中添加硅胶(H1-SiO2)和松香对颜料黄12进行改性，包括以下步骤：

(I)硅胶的活化处理：取粒径为100-200目的柱层析硅胶120〜200份放入烧杯中，将烧杯置于烘箱中，在温度为100〜120°C的条件下干燥3〜5h，在干燥器中冷却得活化处理的硅胶，待用；

(2)四氮化反应：在烧杯中加水110〜130份和浓度为30%的盐酸9〜11份，在机械搅拌条件下加入3，3-二氯联苯胺9〜11份,继续搅拌3min加入氨基三乙酸I〜2,升温至90〜95°C，停止加热，搅拌冷却至温度为40°C，再加入30%的盐酸16〜20份，降温至0〜2°C，然后加入30%的亚硝酸钠溶液16〜18份进行四氮化反应，反应终点通过淀粉-碘化钾试纸进行控制，所述试纸显现浅蓝色为宜；再加入活性炭1〜2份和磺化蓖麻油1〜2份，搅拌5〜10min，之后将溶液进行抽滤，得四氮化溶液，待偶合；

(3)偶合组分的制备：在烧杯中加水120〜130份，NaOH3〜5份，机械搅拌条件下加入乙酰乙酰苯胺14〜16份，搅拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140〜160份和步骤（I)中活化处理的硅胶3〜5份，继续搅拌20min，加入碎冰降温至0〜5°C;然后加入7〜8份的冰醋酸进行酸析，终点pH为6〜7，再加入醋酸钠20〜25份，调整温度至5〜8°C，得偶合组分悬浊液，继续搅拌待用；

(4)偶合反应：将步骤（2)中所制备的四氮化溶液在5〜8°C条件下滴加到步骤(3)中所制备的偶合组分悬浊液中进行偶合反应，四氮化溶液滴加过程历时1.5〜2h，四氮化溶液滴加完毕后控制溶液PH值为4〜5;继续搅拌反应0.5〜1h，并向溶液中加入3%的松香碱液40〜125份，继续搅拌并加热升温至70〜80°C，保温I〜2h后得改性颜料黄12悬浊液，将改性颜料黄12悬浊液抽滤得滤饼，滤饼水洗至中性，并在60°C下进行干燥，得改性颜料黄12成品。一种改性颜料黄12的制备方法，该方法是在制备过程中添加硅胶Cm-SiO2)和松香对颜料黄12进行改性，包括以下步骤：

(I)硅胶的活化处理：取粒径为100-200目的柱层析硅胶120〜200份放入烧杯中，将烧杯置于烘箱中，在温度为100〜120°C的条件下干燥3〜5h，在干燥器中冷却得活化处理的硅胶，待用；

(2)四氮化反应：在烧杯中加水110〜130份和浓度为30%的盐酸9〜11份，在机械搅拌条件下加入3，3-二氯联苯胺9〜11份,继续搅拌3min加入氨基三乙酸I〜2,升温至90〜95°C，停止加热，搅拌冷却至温度为40°C，再加入30%的盐酸16〜20份，降温至0〜2°C，然后加入30%的亚硝酸钠溶液16〜18份进行四氮化反应，反应终点通过淀粉-碘化钾试纸进行控制，所述试纸显现浅蓝色为宜；再加入活性炭I〜2份和磺化蓖麻油1〜2份，搅拌5〜10min，之后将溶液进行抽滤，得四氮化溶液，待偶合；

(3)偶合组分的制备：在烧杯中加水120〜130份，NaOH3〜5份，机械搅拌条件下加入乙酰乙酰苯胺14〜16份，搅拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140〜160份和步骤（I)中活化处理的硅胶3〜5份，继续搅拌20min，加入碎冰降温至0〜5°C;然后加入7〜8份的冰醋酸进行酸析，终点pH为6〜7，再加入醋酸钠20〜25份，调整温度至5〜8°C，得偶合组分悬浊液，继续搅拌待用；

(4)偶合反应：将步骤（2)中所制备的四氮化溶液在5〜8°C条件下滴加到步骤(3)中所制备的偶合组分悬浊液中进行偶合反应，四氮化溶液滴加过程历时1.5〜2h，四氮化溶液滴加完毕后控制溶液PH值为4〜5;继续搅拌反应0.5〜1h，并向溶液中加入3%的松香碱液40〜125份，继续搅拌并加热升温至70〜80°C，保温I〜2h后得改性颜料黄12悬浊液，将改性颜料黄12悬浊液抽滤得滤饼，滤饼水洗至中性，并在60°C下进行干燥，得改性颜料黄12成品。

本发明的效果为：

(I)在颜料黄12改性制备过程中添加硅胶（m-Si02)，充分利用H1-SiO2的高吸附性能和粒度分布均匀特性，可制备得到结合牢固且粒度分布集中的无机-有机颜料复合粒子，从而改善颜料黄12的特性，与标准品相比，其色光强，着色力提高5-10%，透明度提高10-15%。

(2)在颜料黄12改性制备过程中添加松香，利用松香的表面处理作用，有效地防止制得的无机-有机颜料复合粒子在制备过程中的二次聚集，进一步控制改性颜料黄12颜料粒子的粒径大小及粒度分布。

(3)该方法是通过复合颜料粒子内部硅胶（H1-SiO2)和表面(松香）的协同作用，提高颜料黄12的耐热性5-10°C。

具体实施方式

本发明的改性颜料黄12的制备方法充分利用松香的表面分散作用、娃胶（m-Si02)的高吸附性能及其粒度分布均匀特性，制备得到H1-SiO2和有机颜料粒子结合牢固、粒度分布均匀、性能优异的无机-有机复合型改性颜料黄12。

本发明的改性颜料黄12的制备方法，是在颜料黄12的制备过程添加硅胶Cm-SiO2)和松香对颜料黄12进行改性，包括以下步骤：

(I)硅胶的活化处理：取粒径为100-200目的柱层析硅胶120〜200份放入烧杯中，将烧杯置于烘箱中，在温度为100〜120°C的条件下干燥3〜5h，在干燥器中冷却得活化处理的硅胶，待用；

(2)四氮化反应：在烧杯中加水110〜130份和浓度为30%的盐酸9〜11份，在机械搅拌条件下加入3，3-二氯联苯胺9〜11份,继续搅拌3min加入氨基三乙酸1〜2,升温至90〜95°C，停止加热，搅拌冷却至40°C，再加入30%的盐酸16〜20份，降温至0〜2V，然后加入30%的亚硝酸钠溶液16〜18份进行四氮化反应，反应终点用淀粉-碘化钾试纸控制，试纸显现浅蓝色为宜；再加入活性炭I〜2份和磺化蓖麻油1〜2份，搅拌5〜10min,之后将溶液进行抽滤，得四氮化溶液，待偶合；

(3)偶合组分的制备：在烧杯中加水120〜130份，NaOH3〜5份，机械搅拌条件下加入乙酰乙酰苯胺14〜16份，搅拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140〜160份和步骤（I)中活化处理的硅胶3〜5份，继续搅拌20min，加入碎冰降温至0〜5°C;然后加入7〜8份的冰醋酸进行酸析，终点pH为6〜7，再加入醋酸钠20〜25份，调整温度至5〜8°C，得偶合组分悬浊液，继续搅拌待用；

(4)偶合反应：将步骤（2)中所制备的四氮化溶液在5〜8°C条件下滴加到步骤(3)中所制备的偶合组分悬浊液中进行偶合反应，四氮化溶液滴加过程历时1.5〜2h，四氮化溶液滴加完毕后控制溶液PH值为4〜5;继续搅拌反应0.5〜1h，并向溶液中加入3%的松香碱液40〜125份，继续搅拌并加热升温至70〜80°C，保温I〜2h后得改性颜料黄12悬浊液。将改性颜料黄12悬浊液抽滤得滤饼，滤饼水洗至中性，并在60°C下进行干燥，得改性颜料黄12成品。