苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌的制备和应用

发布日期:2021/1/21 13:41:04

背景及概述^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种新型芳基次烷基-钌络合物(arylalkylidene-rutheniumcomplexes)，该络合物可被用作如复分解反应中的催化剂。

制备^[1-2]

报道一、

在100mL的单口瓶中加入4.96克的苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、1.75克的甲醇钠和40mL的二缩三乙二醇，将所述单口瓶放在60℃的水浴中进行1小时的合成反应。

所述合成反应完成后，将得到的合成反应溶液中的甲醇用水泵抽取出来，得到合成反应产物；将所述合成反应产物在冰水中用正戊烷萃取后再用饱和的NaCl水溶液萃取，将得到的萃取产物旋干，得到苯基重氮甲烷；所述苯基重氮甲烷的产率为50％。

向250mL的支口瓶中加入4.0克的二氯三(三苯基膦)合钌，通入氮气置换所述支口瓶中的空气，向所述支口瓶中注入40mL经过三次液氮冷冻-融化处理的二氯甲烷；将所述支口瓶置于-78℃的冷浴中，在搅拌的条件下加入-50℃质量浓度为98.5mg/mL的苯基重氮甲烷的戊烷溶液10mL混合，所述苯基重氮甲烷的戊烷溶液中的苯基重氮甲烷为上述制备得到的苯基重氮甲烷；将得到的混合物在-70℃下搅拌10min后加入40mL、-50℃的质量浓度为0.064g/mL的三环己基膦的二氯甲烷溶液，在25℃下进行30min的反应。

所述反应结束后，将得到的反应溶液过滤以除去不溶物，将过滤后的反应溶液浓缩至10mL后再次过滤，向得到的过滤产物中加入100mL经过三次液氮冷冻-融化处理的甲醇进行沉淀，将得到的沉淀物先用甲醇洗涤三次，再用丙酮洗涤两次，将洗涤后的沉淀物进行3小时的真空干燥，得到2.1g的产品苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

报道二、

苯亚甲基络合物苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌Cl₂[P(C₆H₁₁)₃]₂Ru＝CHC₆H₅(₃)的合成：

将12克镁在100mlTHF中的悬浮液与8ml1，2-二氯乙烷混合。在剧烈反应完成后，加入12.2g氯化钌水合物和42g三环己基磷烷在400mlTHF中的溶液，搅拌10分钟后，保护性气体被计示压力为0.01巴的氢气代替，并在封闭的烧瓶中将反应混合物在加热到60℃5小时。将得到的橘色悬浮液冷却到-40℃，在添加9.7ml三甲基硅基乙炔后，在30分钟内加热到5℃。随后加入1.8ml水，并将混合物在0℃下搅拌30分钟。向得到的反应混合物加入11.5ml苯乙烯。在室温下搅拌1小时后，将混合物过滤，并在减压下蒸发滤液。将残渣和冷MeOH一起搅拌。用冷的甲醇洗涤得到的紫色粉末并在减压下干燥。产量37.44g(91％)。

应用^[3]

CN201610733916.7公开了一种可自修复的光敏阻焊干膜，本发明首先将双环戊二烯和亚乙基降冰片烯包裹在脲醛树脂形成的直径为1-10um的微胶囊内，再将微胶囊与含羧基的碱可溶性聚合物、含有乙烯基的不饱和单体或寡聚物、光引发剂、助剂、双环戊二烯、亚乙基降冰片烯、苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌混合后，涂布在支持体上并干燥；上层贴合聚合物覆盖膜，即制得本发明可自修复的光敏阻焊干膜。本发明将自修复材料引入到阻焊干膜中，使得阻焊干膜在出现裂痕和空洞等缺陷时能够实现自修复，从而保证了线路板的阻焊性及绝缘性，并很大程度上延长线路板的使用寿命。