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1-甲基-2-三氯乙酰基咪唑的两种制备方法

发布日期:2021/4/30 9:35:03

背景及概述[1]

1-甲基-2-三氯乙酰基咪唑是一种有机中间体,可由三氯乙酰氯与N-甲基咪唑一步反应得到。有文献报道其可用于制备C-2取代的咪唑类手性离子液体。

制备[1-2]

报道一、

向50L反应釜中加入三氯乙酰氯(1.44Kg,7.9mol),二氯甲烷(10L)。控温10℃以下缓慢滴加N-甲基咪唑的二氯甲烷溶液(10L),滴加过程中产生大量白色固体。滴毕,室温后搅拌过夜,再降温至-5℃缓慢滴加TEA(1.78Kg,17.5mol),滴毕,-5℃搅拌2h后自然升温至室温。

降温至0℃,缓慢滴入水至溶液澄清。分层,有机相水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥。铺5cm的200~300目硅胶抽滤,浓缩后得到粗品,粗品加入乙醚中打浆,得3.47Kg产品1-甲基-2-三氯乙酰基咪唑,产率87.2%。快速过柱处理为该实施方案中关键步骤,因为此反应中不可避免的会产生少量黑色焦油杂质,此杂质对产物稳定性影响很大,很容易使产物分解,快速过柱可以很好的除去此杂质,便于产物的存储或进一步参与后续反应。

1H-NMR(400MHz,CHLOROFORM-d)δppm 4.07(s,3H),7.17(s,1H),7.35(s,1H)。

报道二、

1-甲基-2-三氯乙酰基咪唑的合成:在氮气保护下,向100mL的三口瓶中加 入7mL(11.2g,61mmol)三氯乙酰氯和40mLCH2Cl2。在恒压漏斗中装入5mL(5.00g, 63mmol)1‑甲基咪唑和30mL CH2Cl2,缓慢滴入到三口瓶中,约2h滴加完毕,在室温继续搅拌8h。以冰水浴将反应混合物冷却至0℃,滴加8.8mL三乙胺,再搅拌1h。过滤,滤液减压除去溶剂,重结晶(正己烷作溶剂)得到白色晶体9.43g,产率68%。mp76℃~77℃。MS(EI)m/z 226(M+,C6H5N2OCl3 的理论值为226)。

参考文献

[1] [中国发明] CN201711462804.3 一系列含有N-甲基吡咯和N-甲基咪唑的寡聚酰胺及其合成方法

[2] [中国发明] CN201110380182.6 一种C-2取代的咪唑类手性离子液体制备方法

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