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噻菌铜的应用

发布日期:2020/10/25 9:01:40

背景及概述[1][2]

科学使用农药可以防止农药残留和农药污染危害;避免产生农作物药害;减轻对有益生物的伤害;延缓或减轻有害生物抗药性的产生。科学使用农药和使用合适的、环境友好的药剂对作为生产具有重要的意义。农用链霉素长期使用,容易引起人体对药物的抗药性。2016年6月14日,农用链霉素,已经被农业部停止登记,证件被撤销。

叶枯唑,自1978年开发以来,成为防治农作物细菌性病害的当家品种,生产使用至今已接近40年,由于长期使用,目前在防治水稻细菌性病害及柑桔细菌性病害上,其药效较差,已产生抗药性。无机铜制剂在防治农作物细菌性病害时,药效不稳定,容易产生抗药性,田间试验效果不理想,同时还易引发作物药害。因此,生产上急待研究开发高效、低毒、低残留、安全的新杀菌剂。

噻菌铜(thiodiazole-copper),化学名为:2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑铜,分子式C4H4N6S4Cu,为有机铜类广谱杀菌剂,兼具内吸、传导、预防、保护、治疗等多重作用,且治疗作用的效果大于保护作用,是防治农作物细菌性病害的 新一代高效、低毒、广谱杀菌剂,对各种细菌性和真菌性病害均有较好的防治效果,可广泛用于20余种作物60多种细菌和真菌性病害的防治;此外噻菌铜还可以补充微量元素铜,促进植物生长发育,维持光合作用,提高作物的抗寒、抗旱能力。

应用[3-6]

噻菌铜的结构是由两个基团组成:一是噻唑基团,在植物体内是高效的治疗剂,药剂在植株的孔纹导管中,细菌受到严重损害,其细胞壁变薄,继而瓦解,导致细菌的死亡;二是铜离子,具有既杀细菌又杀真菌的作用。

总之,在两个基团的共同作用下,杀菌更彻底,防治效果更好,可有效防治水稻细菌性条斑病、白叶枯病、细菌性基腐病、柑桔溃疡病、白菜软腐病、西瓜枯萎病、黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病、青枯病、番茄枯萎病、叶斑病、棉花角斑病、苗期立枯病、兰花软腐病、土豆青枯病、环腐病、猕猴桃溃疡病、大蒜叶枯病、甜瓜角斑病、甘蓝黑腐病、花生青枯病、棉花枯萎病、魔芋软腐病、生姜姜瘟病、辣椒青枯病、桃树细菌性穿孔病、香蕉叶斑病、龙眼叶斑病、葡萄黑痘病、苹果轮纹病、梨树炭疽病和芝麻枯萎病等,对细菌性病害防治效果非常理想,对部分真菌性病害高效。

噻菌铜与国内外同类产品比较,具有内吸传导性能强、治疗效果较好、杀菌谱广、持效期长、对作物无药害、配伍性能优、环境安全等优点,且噻菌铜难溶于水,挥发性微小,易被吸附和降解。

自2000 年以来,噻菌铜经全国各地近2,950 万亩次的防治试验示范和大力推广,已在农业部农药检定所正规登记了番茄细菌性叶斑病、白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病、兰花软腐病、水稻细菌性条斑病、白叶枯病、烟草野火病、烟草青枯病、柑橘溃疡病、西瓜枯萎病、棉花苗期立枯病和疮痂病等9 个农作物12 个病害(农业部正式登记证号PD20086024),田间对比试验示范显示,其优于常规农药叶枯唑(叶青双)、菌毒清、农用链霉素和各类无机铜制剂。噻菌铜防治说明如下:

此外,目前细菌性病害发生面积正在扩大,针对细菌性病害药剂较少。单一制剂的大量 使用将导致抗性发展水平加快进而药剂使用寿命降低,而新产品开发成本较高,周期较长。研究中发现,将噻菌铜与噻霉酮复配后使用,增效作用明显,不仅可以延缓病害 抗药性的发展,增加药剂使用寿命,而且可以显著提高农药有效成分的防治效果,降低农药使用量,符合国家农药“零增长”的要求。

还有研究提供了一种噻菌铜代森锰锌复配剂,由于噻菌铜对农作物细菌性病害有优越的防治效果,而代森锰锌对农作物真菌性病害有优良的防治效果,二药复配后,达到了一药多病防治,既可防治细菌性病害,又可防治真菌性病害;既节省了劳动力,又降低了农本;同时又达到二药防病相加作用,又增加了防治效果。

制备 [1]

一种噻菌铜原药的合成工艺,其合成步骤为:

(1)、向水中添加浓硫酸,在小于45℃的条件下,滴加水合肼溶液,反应60~90分钟生成硫酸肼后,再加入硫氰酸铵和催化剂,在100~105℃的条件下,缩合反应6~8小时,冷却结晶温度小于30℃,制取双流脲。再将8-10%的稀盐酸、双硫脲和催化剂混合进行回流环化反应生成2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑,其中,环化反应温度为105-107℃,环化反应时间为10-12小时,冷却结晶温度小于30℃;水合肼溶液可选择80%的水合肼溶液,浓硫酸可选择98%的浓硫酸,硫氰酸铵的浓度为96%;

(2)、将300份2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑和100份液碱加入水(优选去离子水或蒸馏水)中进行成盐反应,控制温度在45℃以下,反应时间为20min,制得中间体噻二唑钾;

(3)、将10份硫酸铜加入到500份的水中,加热至完全溶解后制成硫酸铜溶液,将制得的硫酸铜溶液加入300份的噻二唑钾溶液中,快速搅拌,加热温度为35-78℃,噻菌铜粗品结晶析出;

(4)、将析出的结晶进行真空抽滤并水洗(优选去离子水或蒸馏水)至无硫酸根离子为止,待温度降至15℃以下开始离心,将离心分离后的噻菌铜在80-120℃温度条件下烘干即可得到噻菌铜原药。

主要参考资料

[1] CN201611182403.8 一种噻菌铜原药的合成工艺及其噻菌铜原药

[2] CN201410443629.3 一种噻菌铜杀菌剂

[3] 龙湾化工—噻菌铜

[4] 噻菌铜将扩展细菌病害登记

[5] CN201710384066.9 一种含有噻菌铜与噻霉酮的杀菌组合物

[6] CN200810059093.X 噻菌铜代森锰锌复配剂

[7] CN201611182403.8 一种噻菌铜原药的合成工艺及其噻菌铜原药

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