甲醛的几种检测方法

近年来甲醛检测也成为热议话题。甲醛作为一种有毒有害气体，其污染问题主要集中于居室、纺织品和食品中。居室装饰材料和家具中的胶合板、纤维板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛为主的脲醛树脂，各类油漆、涂料中都含有甲醛。那么对于甲醛有哪些检测方法呢？

分光光度法

分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT 法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性。

1、乙酰丙酮法

乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮通过 45～60℃水浴 30min 或 25℃室温下经 2.5h 反应生成黄色化合物，然后比色定量甲醛含量。甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出限达到 0.25 mg/L，测定线性范围较宽，适合高含量甲醛的检测，多用于居室和水发食品中对甲醛的测定。

但在进行水发食品中甲醛检测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来，经水溶液吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时。

2、试剂法

酚试剂法即 MBTH 法，即甲醛与酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐）反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色，室温下经 15min 后显色，然后比色定量。酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为 0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定。但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低，所以在测定吊白块时应用此方法要慎重。

酚试剂的稳定性较差，显色剂 MITIH 在 4℃冰箱内仅可以保存 3d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制。本法多用于居室中对甲醛的检测。纺织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法。

3、AHMT 法

AAHMT 法指甲醛与 AHMT（4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂）在碱性条件下缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，然后比色定量检测甲醛含量的方法。AHMT 法在室温下就能显色，且 SO、NO 共存时不于扰测定，灵敏度比比色法要好。该方法特异性和选择性均较好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定，检出限为 0.04 mg/L。

但 AHMT 法在操作过程中显色随时间逐渐加深，标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，重现性较差，不易操作，多用于居室中对甲醛的检测。

4、品红一亚硫酸法

品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性，用比色定量进行检测的方法。本法利用的是甲醛的特有反应，其它醛与酚不干扰测定。

此法操作简便、测定范围宽，但其比色液很不稳定，重现性较差，在测定甲醛含量较低的样品时，差异较大，精确度不如乙酰丙酮法，而且品红一亚硫酸法受温度影响较大，检测过程还需浓硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析。

5、变色酸法

变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸（1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸）作用，在沸水浴中生成紫红色化合物，进行比色定量的方法。此法灵敏度高，检出限为 0.1 mg/L 比色液稳定。

但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰，因此该法不适用于测定甲醛含量较高的样品。因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物，所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行，操作较繁琐，因此该法多用于方法研究，实际检测时应用较少。

6、间苯三酚法

间间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物的特性，进行比色定量检测甲醛含量的方法。

此法操作简便、干扰物影响小，检出限为 0.1 mg/L。但甲醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定，测定结果偏差较大，只适用于甲醛的定性分析。此法多用于水发食品中对甲醛的测定。

7、亚硝基亚铁氰化钠法

检测原理：在碱性条件下，甲醛与亚硝基亚铁氰化钠反应后使溶液出现蓝色特征。本方法为农业部部颁标准方法。

8、氯化铁法

取样品制备液5mL于10mL纳氏比色管中，加入新配的4%盐酸苯肼溶液1mL及3～5滴，加入盐酸使呈酸性，溶液如果呈红色，表示有甲醛。

电化学法

电化学分析法是基于化学反应中产生的电流（伏安法）、电量（库仑法）、电位（电位法）的变化，判断反应体系中分析物的浓度进行定量分析的方法，用于甲醛检测的有极谱法和电位法 2 种。

1、示波极谱测定法

示波极谱测定法简称极谱法，是通过获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法。甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波，峰电流与甲醛含量成正比，根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测；或在 pH 值为 5 的乙酸一乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波，其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系，根据这种关系对甲醛进行定量检测。

该法操作简便、选择性好，但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高，使用的“滴汞电极”有污染，多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。

2、电位法

电位法也称离子选择电极法，是利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法。在硫酸介质中，甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用，利用这个特性，用碘离子选择电极跟踪，可建立测定微量甲醛的动力学电位法。（该方法的线性范围为 0～5 mg/L，检出限为 0.055 mg/L。）此法是一新研究方法，在实际应用中较少。

色谱法

色谱具有强大的分离效能，不易受样品基质和试剂颜色的干扰，对复杂样品的检测灵敏、准确，可直接用于居室、纺织品、食品中对甲醛的分析检测。也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后，再进行测定的。

常用的衍生剂有 2，4-二硝基苯肼（DNPH）、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等。将样品中的甲醛与 DNPH 衍生化，生成 2，4-二硝基苯腙，经甲苯或正己烷萃取，用毛细管或填充柱气相进行色谱分离，再用电子捕获检测器检测，根据保留时间和峰高进行定性和定量检测，检出限为 0.0015 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不会产生干扰。将样品中甲醛与 DNPH 衍生化后，经萃取，用高效液相色谱进行分离，用紫外检测器检测，根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测，检出限可达 0.05 mg/L。

居室、纺织品、食品中样品组分一般较复杂，干扰组分多，甲醛含量又低，常规检测方法中需耗费大量的时间精力进行分离、浓缩等预处理后再进行检测。色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强，可直接用于居室、纺织品、食品中甲醛的检测。色谱法测定范围：若以 0.2L/min 流量采样 20L 时，测定范围为 0.02～1mg/m³。检出下限：0.01mg/m³。但是色谱法对设备要求较高，衍生化时间长，萃取等步骤、操作过程繁琐，不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测，难以满足市场需求。