精喹禾灵的说明书

背景及概述^[1][2]

高效除草剂精喹禾灵自1995 年在我国实现工业化生产以来，经过六年多的发展，生产工艺日趋完善，原料成本大幅度降低，原药质量大大提高，已达到国际生产水平。精喹禾灵，化学名称(R)-2-[4-(6-氯喹噁啉-2-基氧)苯氧基]丙酸，名精禾草克，是在合 成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。

其作用机制和杀草谱与禾草克 相似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制 细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本 科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。

精禾喹禾灵作用速度快，药效更定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。由于精喹禾灵农药的超高效、持效长、对哺乳动物毒性低、对作物安全性好等特点，深受农业部门和农民的欢迎，销售量逐年增加，国内的生产厂家和装置能力也迅速增多和扩大。

规格^[3]

5%、10.8%乳油

应用^[3-6]

适用于大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃等，能有效防治野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、牛筋草、看麦娘、千金子、狗牙根、白茅、芦苇等一年生和多年生禾本科杂草。通常用于杂草茎叶喷雾处理。

此外，目前精喹禾灵经常与其他药品进行复配使用，如有研究开发一种都尔和精喹禾灵微乳剂的配制方法，以都尔12-13%、精喹禾灵6-7%、丙酮16%、甲基萘磺酸钠3%、水62%，通过在特定条件下的掺混制得成品，该生产方法的优点是：使用通用设备、工艺简单、反应条件温和、无污染废弃物排放；都尔和精喹禾灵复配有增效作用，将上述二种除草剂和辅料复配后，防除草的效果显著高于单用都尔或精喹禾灵，除草效果大大增强，可用于防除藜、苋、蓼等阔叶杂草和稗草、狗尾草、野燕麦等一年生、多年生禾本科杂草。

还有研究开发一种氯酯磺草胺和精喹禾灵复配微乳剂，该产品属于除草剂领域；配制该产品使用的原料包括氯酯磺草胺6?7%、精喹禾灵4?5%、乙酸乙酯24%、烷基硫酸钠1%、水64%，通过在特定条件下的掺混制得成品，该生产方法的优点是：使用通用设备、工艺简单、反应条件温和、无污染废弃物排放；氯酯磺草胺和精喹禾灵复配有增效作用，防除草的效果显著高于单用氯酯磺草胺或精喹禾灵，除草效果大大增强，可用于防除藜、苋、蓼、苍耳等阔叶杂草和稗草、狗尾草、野燕麦、臂形草、牛筋草等一年生、多年生禾本科杂草。

甲磺草胺与精喹禾灵的混合除草剂，该除草剂以甲磺草胺与精喹禾灵为主要有效成分，甲磺草胺与精喹禾灵的质量比为0.1~80：0.1~80。混合除草剂在甘蔗、玉米、大豆、花生、柑橘、高粱、向日葵田除草中的应用，具有杀草谱广、见效快、残留低、低毒、安全环保等优点，是优质的甘蔗、玉米、大豆、花生、柑橘、高粱、向日葵等作物化学除草剂。

药理作用 ^[3]

选择性、内吸传导型茎叶处理剂。在禾本科杂草和双子叶作物之间有高度选择性，茎叶可在几小时内完成对药剂的吸收作用，在植物体内向上部和下部移动。药剂对一年生禾本科杂 草在24小时内可传遍全株，使其坏死。一年生禾本科杂草受药后，2～3天新叶变黄，停止生长，一周左右茎叶坏死，10天内整株枯死。对多年生禾本科杂草也有作用，使其失去再生能力。

降解^[7]

有研究建立了高效液相色谱法对土壤中除草剂精喹禾灵残留的测定方法，并研究了其微生物降解特性。结果表明，采用C18 柱和DAD 检测器，以甲醇和0.2%磷酸水溶液(27∶4，V/V) 为流动相，在波长234 nm 进行检测，土壤中精喹禾灵的回收率为88.4%～90.4%，相对标准偏差低于6.75%。未灭菌土壤中精喹禾灵的降解速率比灭菌土壤中快，接种优势微生物后精喹禾灵的降解速率明显加快，表明微生物是土壤中精喹禾灵降解的主要因素。

杂质检测^[2]

有研究建立精喹禾灵原药中杂质的反相高效液相色谱分析方法。采用反相高效液相色谱法，使用C8 柱子和二极管阵列检测器，以乙腈和水为流动相，采用梯度洗脱的方法，在流速为1.0 mL/min，波长240 nm下，对精喹禾灵原药中的杂质同时进行定量分析。

杂质I标准偏差3.19%，平均回收率100.04%，线性相关系数0.9987；杂质II标准偏差0.75%，平均回收率101.3%，线性相关系数0.9997；杂质III 标准偏差0.93%，平均回收率88.42%，线性相关系数0.9999杂质IV 标准偏差0.67%，平均回收率99.65%，线性相关系数0.9999。该方法准确度和精密度均能满足要求，具有分离效果好、简便、快速、准确的优点，是一种分析精喹禾灵杂质较为理想的方法。

制备 ^[8]

方法1：从L-乳酸出发，先得到S(－)对甲苯磺酰基乳酸乙酯，再与对苯二酚反应，得到HPE 即R(+)2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，然后由HPE 与2，6-二氯喹恶啉反应，合成精喹禾灵。反应式如下：

采用该路线合成精喹禾灵，原材料立足国内，合成工艺比较简单，但其缺点是合成收率较低，生产成本高；产品含量较低；产品外观差。所以，目前国内仅有少数企业用该路线生产精喹禾灵。

方法2：由2，6-二氯喹恶啉与对苯二酚反应，得到中:间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉，然后将S(－)对甲苯磺酰基乳酸乙酯和6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉反应，合成精喹禾灵，反应方程式如下：

该合成工艺共三步反应，所有原料立足于国内，目前国内生产厂家基本上都采用这条路线。但其最后一步缩合不能一次性使产品含量达到95%以上，需要重结晶；而且产品需要进行脱色处理。

主要参考资料

[1] CN201510962908.5 一种精喹禾灵制剂的制备方法 

[2] 精喹禾灵原药中杂质的高效液相色谱分析

[3] 农药经营使用知识手册

[4] CN201510892935.X一种都尔和精喹禾灵微乳剂的配制方法

[5] CN201611070630.1一种氯酯磺草胺和精喹禾灵复配微乳剂

[6] CN201410496085.7一种含甲磺草胺与精喹禾灵的混合除草剂

[7] 土壤中精喹禾灵残留测定及微生物降解研究国内精喹禾灵不同工艺路线的比较