3，5，5-三甲基环己烷-1，2-二酮的制备方法

背景及概述^[1]

3，5，5-三甲基-1，2-环己二酮俗称烟酮，存在于烟叶中，具有咖啡香气，气味芳香，可用于新型食用和香烟用香科，在食品、香烟、饮料和糖果生产中，加入极少量烟酮，能得到很好的增香效果，产品味道宜人。过去只能从烟叶中提取，量微价高，不具备推广价值。α-异佛尔酮是一种容易得到的原料，为丙酮在碱性条件下缩合产物，因此以α-异佛尔酮为原料，采用半合成的方法有可能大批量制取烟酮，同时增加工业原料丙酮的深加工产品。国外香料公司[2]于20世纪80年代开发合成烟酮的报道，先用有机过氧酸环氧化，然后用15%硫酸或浓盐酸进行重排反应，得到烟酮的收率为45%～50%。国内学者郭正采用15%盐酸水解，转化率最高可达60%。

制备^[1]

3，5，5-三甲基-1，2-环己二酮的制备分为以下两步：

1）α-异佛尔酮环氧化物的制备

在配有恒温水浴槽、回流冷凝、滴液漏斗和磁力搅拌装置的三颈圆底烧瓶内进行。将一定比例的氢氧化钠醇溶液用冰水冷却，加入到圆底烧瓶中，通过滴液漏斗向反应瓶中慢慢滴加α-异佛尔酮，温度保持在15℃以内，继续搅拌30min，然后慢慢滴加30%的过氧化氢，控温不超过13℃，加完后在13～18℃继续反应3h，用三氯甲烷萃取3次，水洗2次，洗涤后的产物用无水硫酸镁干燥，在常压下蒸馏脱去溶剂，经气相色谱分析，粗产品中环氧化物含量98.1%，直接用作下一步重排反应的原料。

2）3，5，5-三甲基-1，2-环己二酮的制备

在装有温度计、回流冷凝和磁力搅拌装置的三颈反应器内，加入准确计量的催化剂和溶剂，在加热溶剂至回流状态下，滴加环氧化物，反应完毕后，经过滤、洗涤、干燥和减压蒸馏得到纯品为白色晶体，熔点为91~92℃，反应过程中用气相色谱在线跟踪反应过程。

主要参考资料

[1] 由α-异佛尔酮催化合成3，5，5-三甲基-1，2-环己二酮的研究