4-溴芘的制备及应用

背景及概述^[1]

4-溴芘可用于制备萘并芴类联咔唑类化合物，该类材料制作出的OLED器件具有良好的光电性能，在电致发光器件领域具有良好的应用前景。

制备^[1]

在通入氮气的保护下，向500ml干净、干燥三口瓶中按一定比例加入芘，DMF，搅拌至固体全溶，降温至0-10℃，加入NBS，0-10℃保温2h。取样水解后TLC跟踪至芘消失；水解，加二氯乙烷萃取，水洗至中性，脱干溶剂，氯仿/正己烷混合溶剂过硅胶柱，甲苯重结晶得1-溴芘；HPLC：99％，收率：43％；HPLC-MS(m/z)：材料分子量：为283.16，实测分子量：282.00。

应用^[1]

4-溴芘用于制备上图中的萘并芴类联咔唑类化合物。

(1)1-芘硼酸的合成

在通氮气，干净干燥1000ml三口瓶中，按比例加入1-溴芘，THF，降温至-100℃，滴 加丁基锂，加毕，保温2h，滴加硼酸三异丙酯，保温4h，盐酸酸化，水洗，脱干溶剂，甲苯打浆，得1-芘硼酸；HPLC：99.3％，收率：68％；HPLC-MS(m/z)：材料分子量：为248.08，实测分子量：248.10；

(2) 萘并芴类联咔唑类化合物的合成

在通入氮气的保护下，向500ml干净三口瓶中按一定比例加入母体D、1-芘硼酸、四三苯基膦合钯，碳酸钠水溶液，甲苯和乙醇，然后将反应升温至90℃，保温12h。取样HPLC检测至化合物3＞95％，停止反应；降温50℃以下水解，加甲苯萃取，水洗至中性，脱干溶剂，二氯甲烷/正己烷混合溶剂过10倍硅胶柱，甲苯重结晶、乙酸乙酯打浆得萘并芴类联咔唑类化合物。HPLC：99.95％，收率：60％；HPLC-MS(m/z)：材料分子量：为1105.37，实测分子量：1104.44。

主要参考资料

[1] CN201711021534.2 一种萘并芴类联咔唑类化合物及应用