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次磷酸

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次磷酸

中文名称:
次磷酸
CAS号:
6303-21-5
英文名称:
Hypophosphorous acid
MF:
HO2P
MW:
63.980501
EINECS:
228-601-5
Mol File:
6303-21-5.mol

次磷酸 性质

熔点 
-25 °C
沸点 
108 °C (759.8513 mmHg)
密度 
1.206 g/mL at 20 °C(lit.)
蒸气压
<17 mmHg ( 20 °C)
酸度系数(pKa)
pK1 1.1.
形态
hygroscopic crystals or colorless oily liquid
颜色
Colorless
水溶解性 
SOLUBLE
Merck 
13,4894
稳定性
Stable. Incompatible with strong bases. Reacts violently with oxidizing agents, strong bases, mercury (II) nitrate and mercury (II) oxide. Do not heat above 100 C.
InChIKey
GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-N
CAS 数据库
6303-21-5(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息
Hypophosphorous acid(6303-21-5)
EPA化学物质信息
Phosphinic acid (6303-21-5)
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次磷酸 用途与合成方法

化学性质

与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体,甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中,因为不被吸收。所以危险性小,但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。将固体的酸加热到130~140℃,则歧化分解为PH3和H3PO4。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

概述

次磷酸,亦称“次亚磷酸”,无色油状或潮解晶体,是精细化工的一个重要产品。主要用途是作为还原剂用于化学镀,阻止磷酸树脂的变色,还可用于酯化反应的催化剂、制冷剂,尤其用于高纯品次磷酸钠的生产。其制备方法有多种,其中工业上常见的制备方法有离子交换树脂法和电渗析法等。本信息是由Chemicalbook的丁红编辑整理。

性质

无色油状或潮解晶体。熔点:26.5℃。相对密度(比重):1.439(固体,19℃)。易溶于水、乙醇和乙醚,且与水、乙醇、丙酮可以任何比例混合。在空气中易潮解为浆状液体,且水溶液呈酸性。
次磷酸是一元酸,在水溶液中,次磷酸是中强酸,Ka=10-2(25℃);常温下比较稳定; 130℃发生歧化反应,分解为膦和亚磷酸:
反应式
具有极强的还原性,可使重金属盐溶液还原至金属,如Cu2+,Hg2+,Ag+等,如:
反应式
弱氧化剂,遇到强还原剂本身被还原成膦、磷化氢。

制备方法

1.将磷与氢氧化钡溶液加热,生成其钡盐Ba(H2PO2)2·2H2O,次磷酸钡溶液中加入硫酸,使Ba2+沉淀:
反应式
再经减压蒸发和低温结晶即可得到次磷酸。此方法中由于钡盐的溶解度较小,制得的次磷酸浓度不高,工业品还要多次重结晶提纯。
2.由氧化钡(或石灰)溶液与白磷共热而成次磷酸钡(或钙),再与硫酸作用,经过滤、浓缩而制得,或将次磷酸钠溶液经H型离子交换树脂处理而得。此种方法所需树脂量很大,并且树脂的再生和清洗步骤烦琐,使其成本一般要超过7 美元每磅仅适合小批量生产,并不能大规模工业应用。
3.采用电渗析法制备次磷酸,其中电渗析槽分为三部分,分别为阳极室,原料室和阴极室,中间以阴离子膜和阳离子膜隔开,两膜之间放入次磷酸钠溶液(浓度100g/L~500g/L)正极室为稀次磷酸溶5g/L,负极室为稀氢氧化钠溶液(5g/L),两极间通以直流电后(3V~36V),正极放出氧气,生成产品次磷酸;负极放出氢气,生成副产品氢氧化钠,反应时间在3~21h。正极室和负极室的反应分别如下:
反应式
采用电渗析法制取次磷酸 方法简单设备投入较小适于大规模生产。
4.从工业级次磷酸钠出发,先将影响次磷酸质量指标较大的Cl-,SO42-等阴离子通过沉淀法去除,重金属离子通过形成硫化物沉淀从溶液中去除,再采用强酸型阳离子交换树脂除钠制得次磷酸,得到高纯品级的产品。该方法制备高品位的次磷酸,技术上可行,工艺简单、操作方便,产品质量好,可满足电子工业、国防工业等高科技领域的需要。该工艺的工艺流程为:
反应式

用途

1.作为还原剂用于化学镀;
2.用于阻止磷酸树脂的变色;
3.用作酯化的催化剂,制冷剂;
4.用来制次磷酸盐,其钠盐、锰盐、铁盐等通常用作滋补药物;
5.用于医药和作还原剂,测定砷、碲和分离钽、铌等的试剂。

毒性

不燃。但与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体,甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中,因为不被吸收。所以危险性小,但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭,车间通风良好。

化学性质 

无色油状液体或易潮解的结晶。 易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。

用途 

是强还原剂,用于制取次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐

用途 

用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。

用途 

是强还原剂,用于制次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐

用途 

本产品广泛用作还原剂,能将Ag、Cu、Ni、Hg等金属还原成相应的金属,用作检验As、Nb、Ta等试剂,还可用于制备Na、K、Ca、Mn、Fe等各类次磷酸盐

用途 

(1) 作醇酸树脂抗氧化减色剂。 (2) 作还原剂用。 (3) 制次磷酸盐类,如次磷酸钠,次磷酸钙,次磷酸锰,次磷酸铁等。

生产方法 

离子交换树脂法 将约70g用水湿润的阳离子交换树脂装填到玻璃管中,用5 mol/L盐酸约流通15min,经充分水洗后,把纯度高的次磷酸钠水溶液(15 g/60 ml H2O)从中流过,树脂柱先用50 ml,然后再用25 rnl蒸馏水冲洗。将流出的酸和洗液合并,在水浴上蒸发浓缩。把浓缩的酸放在高真空、有P205的干燥器中脱水,冷却结晶,过滤,重结晶,制得次磷酸成品。

安全信息

危险品标志 
C
危险类别码 
34
安全说明 
26-36/37/39-45
危险品运输编号 
UN 3264 8/PG 3
WGK Germany 
1
RTECS号
SZ6400000
TSCA 
Yes
HazardClass 
8
PackingGroup 
II
海关编码 
28111990

MSDS

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常熟新特化工有限公司 黄金产品
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中文名称:次磷酸, 50 wt.% 水溶液
英文名称:Hypophosphorous acid, 50 wt.% solution in H2O
CAS:6303-21-5
包装信息:1L,250ML 备注:化学试剂、精细化学品、医药中间体、材料中间体
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