三唑磷

广谱性有机磷杀虫、杀螨剂，兼有一定的杀线虫作用，还具有胃毒和触杀作用，可渗入植物组织中，但无内吸活性，对危害棉花、粮食、果树等农作物害虫（螟虫、棉铃虫、红蜘蛛、蚜虫）,对地下害虫、植物线虫、森林松毛虫有显著作用，持效期达2周以上，其杀卵作用明显，对鳞翅目昆虫卵的杀灭作用尤为突出。大白鼠急性经口毒性LD50为66mg/kg。制剂有乳油、颗粒剂、超低容量液剂。 一、将苯肼盐酸盐和尿素混合，搅拌加热至150-160℃，反应产生氨气得黄色熔物。冷却，水洗，过滤，用醇重结晶，得到1-苯基氨基脲（熔点172℃）。将1-苯基氨基脲、原甲酸三乙酯和甲苯一起搅拌加热，蒸去反应生成的乙醇，直至无乙醇蒸出为止。反应毕，冷却，过滤，洗涤，得1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑（熔点269-273℃）。将1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在丙酮中，加入O,O-二乙基硫代磷酰氯，然后滴加三乙胺。滴加完毕，在50℃搅拌反应6h。冷却，过滤，滤出三乙胺盐酸盐。滤液回收丙酮后得三唑磷棕色油状物。
二、将33.5g96%的1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑悬浮在250mL二甲苯中，加入适量的复合催化剂 （TEBAT+DMAP）和碳酸钾，搅拌0.5h，然后滴加30g O,O-二乙基硫代磷酰氯，反应温度80～℃，反应时间4h，经冷却、过滤、滤液经水洗、干燥，收率达86%。文献[5]介绍采用一种BG催化剂，收率达91%～96%。 大鼠急性经口LD₅₀为82mg/kg，急性经皮LD₅₀为1100mg/kg，狗急性经口LD₅₀为320mg/kg。用含三唑磷100mg/kg剂量饲料喂狗90d，仅对狗的胆碱酯酶活性有些抑制作用，对大鼠做2年饲养试验，无作用剂量为1mg/kg。对鲫鱼LD₅₀为8.4mg/L，鲤鱼为1mg/L (均48h)。对蜜蜂有毒。 工业品为黄色液体。 在水中溶解度为30~40mg/kg。易溶于丙酮、乙酸乙酯、甲苯中。 高效、广谱杀虫、杀螨剂，具有胃毒和触杀作用，可渗入植物组织中，但无内吸活性，对危害棉花、粮食、果树等农作物害虫（螟虫、棉铃虫、红蜘蛛、蚜虫）都有良好的防治效果，对地下害虫、植物线虫、森林松毛虫也有显著作用，持效期达2周以上。 广谱性有机磷杀虫、杀螨剂，兼有一定的杀线虫作用。对粮、棉、果、蔬菜等主要农作物上的许多重要害虫，如螟虫、稻飞虱、蚜虫、红蜘蛛、棉铃虫、菜青虫、线虫等，都有优良的防效；其杀卵作用明显，对鳞翅目昆虫卵的杀灭作用尤为突出。大白鼠急性经口毒性LD50为66mg/kg。 属广谱性杀虫、杀螨剂，兼有一定的杀线虫作用 用于防治蚜虫、蓟马、粉虱、螟虫、玉米螟、小菜蛾、金针虫、地老虎等农业害虫。制剂有乳油、颗粒剂、超低容量液剂。 将苯肼盐酸盐和尿素混合，搅拌加热至150-160℃，反应产生氨气得黄色熔物。冷却，水洗，过滤，用醇重结晶，得到1-苯基氨基脲（熔点172℃）。将1-苯基氨基脲、原甲酸三乙酯和甲苯一起搅拌加热，蒸去反应生成的乙醇，直至无乙醇蒸出为止。反应毕，冷却，过滤，洗涤，得1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑（熔点269-273℃）。将1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在丙酮中，加入O,O-二乙基硫代磷酰氯，然后滴加三乙胺。滴加完毕，在50℃搅拌反应6h。冷却，过滤，滤出三乙胺盐酸盐。滤液回收丙酮后得三唑磷棕色油状物。 1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑制备 在搅拌下，将111g浓盐酸加到108g苯肼和60g尿素的500mL二甲苯悬浮液中，在135℃加热反应2.5h, 分去水分，冷却至90℃，先加入135.2g 85%甲酸，再加入25g浓硫酸，继续在90℃反应6h，冷却，过滤，水洗，真空干燥，得中间产物147.6g，含量96%，收率88%，m.p. 279～280℃ （文献值278～285℃）。也可采用1-苯基氨基脲与甲酸作用，升温至90℃，滴加适量催化剂，滴毕，于90～100℃回流反应4.5h制得。
三唑磷的合成 将33.5g96%的1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑悬浮在250mL二甲苯中，加入适量的复合催化剂 （TEBAT+DMAP）和碳酸钾，搅拌0.5h，然后滴加30g O,O-二乙基硫代磷酰氯，反应温度80～℃，反应时间4h，经冷却、过滤、滤液经水洗、干燥，收率达86%。文献[5]介绍采用一种BG催化剂，收率达91%～96%。
农药 高毒 口服-大鼠 LD50: 57 毫克/公斤 受热分解有毒氧化磷、氧化硫、氧化氮气体 库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运 砂土、干粉、泡沫