异己烯的制备方法

背景及概述^[1]

异己烯是新型合成材料聚4-甲基-1-戊烯的单体，用作有机合成中间体可制取甲基异丁基酮、2-异丁基-6-甲基庚烯以及异戊二稀等。

制备^[1]

异己烯(简称4MP1)是丙烯加成产物中最有价值的，但却是热力学上最不稳定的，而固体超强碱能高选择性的生成该物质。现有技术中最有效的催化剂主要是由碱金属作为活性组分，碱金属碳酸盐作载体而得，该类型催化剂碱强度H－可达37以上，丙烯α位的活性氢pKa约为36，因此反应可以顺利进行。在反应过程中催化剂的超强碱位首先夺取丙烯α位的活性氢，形成活性中间体烯丙基碳负离子对，当烯丙基碳负离子对达到一定浓度后，与丙烯双键加成得到异己烯。

步骤如下：(1)首先将载体碳酸钾(分析纯)粉末筛分后，取平均粒径为100μm粉末10g，混合0.1g滑石粉后，加入经N2置换的三口烧瓶内，于380℃，N2气氛下搅拌2h。降温至150℃后，加入0.38g金属钾，并恒温搅拌1.5h，得到所述固体超强碱催化剂。

制备得到的催化剂为蓝色，待催化剂降至室温后，加入溶剂进行封存。

(2)进一步将上述催化剂用于催化丙烯二聚反应制备异己烯。

具体将上述制备的催化剂加入100ml的高压搅拌釜中，加入3.0g内标物正庚烷，用N₂进行置换后，通入27g原料丙烯。然后升温至150℃下反应20h，反应过程中反应压力由4.9MPa降至2.2MPa。将体系降温至-5℃，气相主要为丙烯，可直接排出，取液相产品样进行GC分析。

通过反应前后液相增重量计算丙烯转化率为56.7％，根据GC分析结果计算异己烯为85.8％。

主要参考资料

[1][中国发明]CN201810245580.9一种固体超强碱催化剂的制备方法