三氟甲磺酸异丙酯的制备和应用

背景及概述^[1]

三氟甲磺酸异丙酯属于三氟甲磺酸酯，是有机合成中非常有用的一类试剂，常用作烷基化试剂。由于三氟 甲磺酰基的强吸电子能力，反应活性比常规的烷基化试剂，如氯代物或烷基磺酸酯高的多。

制备^[1-2]

报道一、

在冰浴下，将原甲酸三异丙酯(5.71g,30mmol)缓慢加入到三氟甲磺酸酐 (5.0ml, 30mmol)中，15分钟核磁监控，反应完毕，减压蒸馏得到三氟甲磺酸异丙酯无色液体4.32g， 产率75％。

TfO(i-Pr):b.p.25℃(1mmHg)；¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ5.25-5.19(m,1H),1.52(d, J＝6.3Hz,7H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ118.5(q,J＝320.5Hz),86.4,23.0；19F NMR (376MHz,CDCl3)δ-75.9(s,3F).

报道二、

（1）将三氟甲磺酰氯16.8g（0.1mol）溶解于40ml吡啶溶剂中，室温下缓缓滴加异丙醇6.0g（0.1mol），加毕维持搅拌3小时使之反应；

（2）减压回收溶剂，将所得残余物溶于30ml乙酸乙酯后得到酯层，用水洗涤酯层，用无水硫酸钠干燥酯层，减压除去乙酸乙酯，得到三氟甲磺酸异丙酯粗品18.4g，收率为95.8%。

应用^[2]

2,2-二异丙基丙腈是新型凉味剂凉味剂WS-23的关键中间体，WS-23的全名为N,2,3-三甲基-2-(1-甲基乙基)丁酰胺或N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺，广泛用于食品、饮料、糖果、化妆品、烟制品、医药等。三氟甲磺酸异丙酯制备2,2-二异丙基丙腈的方法如下：在冰浴条件下，将丙腈5.5g（0.1mol）溶于60ml乙醇中，再加入乙醇钠13.6g（0.2mol）混合。将18.4g三氟甲磺酸异丙酯粗品溶于10ml乙醇中，滴加15分钟后，反应温度维持在20℃，反应12小时；减压回收溶剂，将所得残余物溶于30ml水后得到水层，再用乙酸乙酯20mlх3次萃取水层得到有机层，所述有机层经水洗，干燥，浓缩蒸出溶剂得到残余物，减压蒸馏所述残余物，收集74-76℃、2mmHg即1.60kPa时的馏分，得到9.6g 2,2-二异丙基丙腈无色液体，此时2,2-二异丙基丙腈的收率为69.3%。通过GC-MS（m/z）分析，检测到其中分子量为140[M+H]⁺，97，82的碎片并进行分析得到所得产物中2,2-二异丙基丙腈的含量为98%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201610363161.6 三氟甲基磺酸酯的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201110037997.4 一种制备2,2-二异丙基丙腈的方法