1-氨基环己甲酸甲酯的制备与应用

发布日期:2020/7/17 13:24:53

背景及概述^[1][2]

聚氨酯是世界六大具有发展前途的合成材料之一，广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料和粘合剂等领域。异氰酸酯是合成聚氨酯的基础原料，目前异氰酸酯的合成仍以光气法为主，该过程不但使用剧毒的光气为原料，而且有大量的副产物氯化氢，对环境有害。随着人类环境意识的加强，环境保护法的完善，出现了多种非光气法合成异氰酸酯工艺。碳酸二甲酯的发展为异氰酸酯的绿色合成提供了良好的发展机会。碳酸二甲酯和有机胺反应制得相应的1-氨基环己甲酸甲酯，1-氨基环己甲酸甲酯再经过热裂解生成相应的异氰酸酯。该路线可有效地避免光气带来的环境污染，符合化工向洁净化发展的趋势。

应用^[3]

1-氨基环己甲酸甲酯为酯类有机物，其是制备聚氨酯的重要中间体。

制备^[2]

方法一：

氨基-1-环己基甲酸和三甲基硅烷化重氮甲烷合成1-氨基环己甲酸甲酯，收率约53%：

方法二：

通过甲醇和1-氨基-1-环己基甲酸合成1-氨基环己甲酸甲酯，收率约88%：

具体方法：

取Mg(CH3COO)2·4H2O溶于蒸馏水中配成CMg2+＝0.8mol/L溶液，再取Zn(CH3COO)2·2H2O加入上述溶液，配成CZn2+＝0.1mol/L溶液；取一定量25％(重量)的氨水，将其稀释为1.33mol/L的氨水；滴定完毕后pH值保持在12左右，继续搅拌1小时，而后老化24小时，过滤，所得沉淀经干燥后在马弗炉中600℃焙烧4小时制成MgO-ZnO氧化物催化剂。

将2克上述MgO-ZnO氧化物催化剂、4.3克环己胺、80克碳酸二甲酯加入到高压釜中，加热至110℃，在1000转/分搅拌下反应9小时，将反应液减压过滤使催化剂和产物分离开。产物用高效液相色谱分析并计算1-氨基环己甲酸甲酯的收率为50％。