2-异丙烯苯基苯胺的制备

发布日期:2020/9/11 13:21:51

背景及概述^[1]

2-异丙烯苯基苯胺是一种有机中间体，可由邻氨基苯乙酮先通过wittig反应得到1-硝基-2-异丙烯苯，然后还原得到；或者直接由2-氨基苯乙酮通过wittig反应得到。

制备^[1]

报道一、

在-78℃下，向甲基三苯基溴化膦（72mmol，25.7g）在THF（50mL）中的悬浮液中滴加双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠（NaHMDS）（1.0M THF溶液，72mL）。将所得溶液在该温度下保持15分钟，然后加入邻氨基苯乙酮（60mmol，9.06g）的THF（20mL）溶液，并将所得反应混合物在室温下进一步搅拌14h。用饱和NH₄Cl（水溶液）淬灭反应，并将粗产物用乙醚萃取两次。合并的有机层经Na2SO4干燥并真空浓缩。使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂纯化残余物，以获得纯的1-硝基-2-异丙烯苯。

在N₂气氛下，将1-硝基-2-异丙烯苯（8 mmol，1.3g），锌粉（75 mmol，4.9 g）和氯化铵（48 mmol，2.6 g）的悬浮液在THF（70 mL）中回流20 h。将得到的悬浮液过滤并将固体用二氯甲烷洗涤。然后将有机层用MgSO₄干燥，在减压下浓缩以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱法纯化，使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，得到纯的2-异丙烯苯基苯胺。

报道二、

在N₂气氛下向圆底烧瓶中加入甲基三苯基溴化膦（5.36 g，15 mmol）和干燥的THF（20 mL），然后在0℃下添加叔丁醇钾（1.68 g，15 mmol）。使反应混合物升温至环境温度，并搅拌0.5h。接下来，加入2-氨基苯乙酮（1a-1）（1.21g，10mmol）。反应混合物在室温下搅拌过夜。完成后，将反应用饱和NaHCO3溶液淬灭，并用EtOAc（100mL）萃取。有机相经无水MgSO₄干燥并在减压下浓缩。通过柱色谱法纯化反应混合物，得到1a-2（0.88g，74％）。