1-氨基蒽醌的制备方法

背景及概述^[1]

蒽醌系染料，是仅次于偶氮系染料的第二大类染料，而1‑氨基蒽醌是合成蒽醌染料的重要中间体，其用途最广，耗量也，是生产溴氨酸、吡唑蒽醌的主要原料，在染料工业中占有极其重要的地位。

制备^[1-2]

报道一、

将电磁搅拌插入体积为2L的常压加氢玻璃反应器中，并加入纯度为99.0％的1‑硝基蒽醌100g、N，N‑二甲基甲酰胺(DMF)600g、3％钯/碳催化剂5.0g，向系统内通入氢气，在室温下进行加氢反应。加氢3h后(按理论计算氢气吸入量为1.18mol)停止通氢。还原液滤除催化剂后，于空气中搅拌1h，放入冷冻箱中静置4h以析晶。然后过滤此还原液析出的晶体，干燥后称重为63.5g，以液相色谱检测其纯度，1‑氨基蒽醌含量为99.4％。将母液及催化剂套用，加入1‑硝基蒽醌80g，重复上述反应及后处理过程，对套用5次所得的每次析出晶体进行液相色谱检测，其1‑氨基蒽醌含量均在99.3％以上。将最终的母液加300g水以稀释析晶、搅拌3h后，过滤并干燥，获得的结晶纯度为99.2％。整个工艺流程的收率为98.3％。

报道二、

一种1-氨基蒽醌的清洁制备方法，具体如下；

（1）将蒽醌60克，二氯乙烷120毫升，98%的浓硝酸20（分子量63）克加入到反应瓶中，然后保持温度35~40℃情况下，慢慢滴加100%的硫酸45克进行硝化反应，滴加完毕后保温3小时，取样测终点，反应结束，将物料中和回收二氯乙烷后抽滤，洗涤，得到1-硝基蒽醌粗品，其中1-硝基蒽醌含量45%；1.5,1.8和1.6，1.7二硝基蒽醌副产物含量分别为0.47%和0.42%，2-硝基蒽醌含量0.38%，蒽醌含量为53.73%。得干燥粗品1-硝基蒽醌为66克。

（2）使1-硝基蒽醌粗品与硫化钠反应制得1-氨基蒽醌粗品，具体实施如下：将粗品1-硝基蒽醌66克（1-硝基蒽醌含量为45%），和浓度为3.0wt%的硫化钠的水溶液800克投入1000毫升的反应瓶中，升温到100℃进行还原反应，保温5小时测终点，终点到达后趁热抽滤，洗涤到pH=7-8，烘干即可。

（3）将1-氨基蒽醌粗品溶解在质量分数为70%的硫酸中，升温到80℃保温1小时，趁热抽滤，得滤液和滤饼。

所得滤液收集后加水至酸含量为30wt%左右，析出1-氨基蒽醌，抽滤，洗涤干燥得1-氨基蒽醌精品25.84g，含量98%，1.5和1.8二氨基蒽醌副产物含量分别为0.9%和0.78%。

所得滤饼用质量分数为70%的硫酸漂洗三次后，蒽醌含量达到98,5%，干燥后得蒽醌32.2g再回复到硝化系统中进行硝化反应。洗液收集后到下一批套用。

本例方法1-氨基蒽醌收率为92.95%（以蒽醌计）

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201010596904.7一种催化加氢制备高纯度1-氨基蒽醌的方法

[2][中国发明]CN201410678275.0一种1-氨基蒽醌的制备方法