BODIPY的制备方法

背景及概述^[1]

氟硼二吡咯染料(BODIPY)是近年来出现的一类新型荧光染料，它是由二吡咯亚甲基与三氟化硼形成的复合物。该染料分子具有较高的光热稳定性，可以避免染料自身在荧光分析过程中受激发光的照射、温度的升高或检测环境的改变而导致染料结构迅速降解，保证了光谱分析信号的稳定性。此外，BODIPY类荧光染料具有摩尔吸光系数较高、荧光量子产率高、荧光信号对溶剂极性和pH不敏感、荧光光谱峰窄、荧光寿命长、适中的氧化还原电势、可忽略的三重态等优点；而且BODIPY荧光分子母核相对稳定且具有一定化学活性，结构易于修饰，吸收和发射波长可调变至近红外区。基于以上优点，BODIPY类荧光染料越来越受到人们的关注。

制备^[1]

在氩气环境下，将0.42mmol 4－乙炔基苯酚、0.2mmol BODIPY衍生物、0.003mmol碘化亚铜溶解于10mL除水三乙胺，搅拌20分钟后，向反应器中加入0.021mmol催化剂Pd(PPh3)4，加热至回流条件下，反应12小时。反应结束后，用二氯甲烷提取有机物并用饱和氯化钠溶液洗涤，合并有机层后经无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂并以二氯甲烷-石油醚为洗脱剂经硅胶柱层析分离提纯得到产物含羟基BODIPY衍生物中间体为46.31mg(产率39.49％)。HR-Esi-MS：calcd for C36H29BF2N2O3[M+]586.2258,found：586.2239。

在室温条件下将0.20mmol化合物含羟基BODIPY衍生物中间体、0.85mmol没食子酸衍生物溶于40mL二氯甲烷中，加入0.43mmol EDC(1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐)、0.26mmol DMAP(4-二甲氨基吡啶)，室温搅拌1小时后，加入0.85mmol没食子酸衍生物，反应体系在室温条件下反应24小时，反应结束后，用二氯甲烷提取有机物并用饱和的氯化钠溶液洗涤，合并有机层后经无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂并以二氯甲烷-石油醚为洗脱剂通过硅胶柱层析分离提纯得到产物长链烷氧基BODIPY化合物为66mg(产率17.2％)。1H NMR(CDCl3,600MHz,ppm)δ7.52(d,4H),7.41(s,4H),7.20(d,2H),7.18(d,4H),4.06(m,12H),3.91(s,3H),2.74(m,6H),1.86-1.76(m,12H),1.60(s,6H),1.50(m,12H),1.2-1.38(m,108H),0.88(t,18H)。HR-Esi-MS：calcdforC122H182BF2N2O11[M+H+]1900.3799,found：1900.3847。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710978879.0 一种长链烷氧基BODIPY化合物的制备方法