4-碘四氢吡喃研究进展

简介

四氢呋喃环和四氢吡喃环都是非常重要的环醚类结构, 此类杂环结构广泛存在于天然海洋产物中。4-碘四氢吡喃又名4-碘四氢-2H-吡喃，英文名4-iodooxane，分子式C5H9IO，分子量212.029，CAS登记号为25637-18-7，密度1.8±0.1 g/cm3，沸点208.2±33.0 °C at 760 mmHg，闪点79.7±25.4 °C，折射率1.546。

碘代环醚化反应

四氢呋喃环和四氢吡喃环化学合成方法极为重要，有关分子内环化所合成的环醚类化合物, 有许多研究和相关文献已经报道, 包括环内碘代环醚和环外碘代环醚。例如有文献报道用脯氨酸催化烯基醇来进行碘代环醚反应 [1]。但是反应中需要使用 3 倍量的碘。还有文献报道使用昂贵的离子液体作为亲电试剂进攻烯基醇来进行碘代环醚反应 [2]。到目前为止, 现有的方法大都存在一些缺陷：使用有毒或昂贵的催化剂, 反应时间长，收率低，反应条件苛刻，污染环境等。近年来对环境友好的金属及其盐类和配合物作为催化剂，已广泛地应用于有机合成反应中。本文提供一种具有收率高、反应速度快、条件温和的新合成方法：在室温条件下, 使用廉价易得的FeCl 3作用于烯基醇与碘进行碘代环醚化反应。

图1 FeCl 3作用于烯基醇与碘进行碘代环醚化反应式

制备

FeCl 3 作用下进行碘代醚化反应的一般操作步骤：在盛有乙腈(2 mL)的单颈圆底烧瓶中分别加入烯基醇(1.0 mmol)、碘(0.5 mmol)和 FeCl 3 (1.0 mmol)。室温搅拌一定时间, 加入饱和 Na2S2O3 (2 mL)、水(10 mL), 用二氯甲烷萃取(8 mL×3)。合并萃取液，无水Na2SO4干燥，减压蒸除溶剂, 残留物用石油醚-乙酸乙酯(V∶V＝8∶1)为洗脱剂，用 300～400 目硅胶柱层析分离, 得到相应产物。反应条件为: 1a (1.0 mmol)、FeCl 3 (1.0 mmol)和 I 2 (0.5 mmol)在乙腈(2 mL)中室温反应 3 h。

结论

通过 FeCl 3 作用，烯基醇与单质碘合成相应含碘的环醚类化合物的方法。该反应条件在室温下就可以进行, 适用于多种烯基醇类化合物。同时该方法具有操作简单、反应时间短、FeCl 3 易得并且价格低廉、产物产率高等特点，为以后含碘环醚类化合物的合成提供了借鉴。

参考文献

[1] Lee, A. S.-Y.; Tsao, K. W.; Chang, Y.-T.; Chu, S.-F. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 6790.

[2] Brunel, Y.; Rousseau, G. J. Org. Chem. 1996, 61, 5793.