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碘化亚铜的结构与应用

发布日期:2022/11/8 14:14:15

碘化亚铜(化学式:CuI),为白色或无色反磁性粉末,不纯时常为棕色。室温下为闪锌矿结构,应用很广。难溶于水和酸,因形成配合物而易溶于氨水、碘化钾和氰化钾溶液中。自然界中以碘铜矿形式存在。

Cuprous iodide.jpg

性质

碘化亚铜几乎不溶于水(0.00042 g/L,25°C),也不溶于酸,但可以和碘离子继续配位,生成直线型的[CuI2]−离子,从而溶于碘化钾或碘化钠溶液中。得到的溶液经稀释又得到碘化亚铜沉淀,因此可用于纯化碘化亚铜样品。

结构

与其它卤化亚铜(不稳定的氟化亚铜除外)类似,碘化亚铜的晶体在室温下为闪锌矿结构(ɣ-CuI),两种离子都为四面体配位。加热至390°C时转变为纤锌矿结构(β-CuI),若温度高于440°C,则以氯化钠型结构存在(α-CuI)。由于碘化亚铜中的铜-卤素键键长(2.338 Å)大于另外两个卤化亚铜,故碘化亚铜的这两个转变温度比氯化亚铜和溴化亚铜的相应转变温度都要低。

高温下,三种卤化亚铜的蒸汽中都存在相当数量的环状三聚体(Cu3X3),也有卤化亚铜的四聚体存在。

应用

碘化亚铜的用途很广泛,可用作有机合成催化剂、树脂改性剂、人工降雨剂、阳极射线管覆盖物,以及加碘盐中的碘来源。在1,2-或1,3-二胺配体存在下,碘化亚铜可以催化溴代芳烃、溴代杂环化合物和乙烯基溴转化为相应碘化物的反应。反应一般在二𫫇烷溶剂中进行,以碘化钠作为碘化试剂。

芳香碘化物一般比对应的氯化物和碘化物活泼,因此,碘化亚铜可以催化一系列卤代烃参与的偶联反应,例如Heck反应、Sonogashira反应,Stille反应、Suzuki反应及Ullmann反应。2-溴-1-辛烯-3-醇与1-壬炔在二氯双(三苯基膦)合钯(II)、氯化亚铜和二乙胺存在下,发生偶联反应生成7-亚甲基-8-十六碳-6-醇。

制备方法

一种碘化亚铜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:  

(1)在反应容器中加入CuS04.5H20和水,搅拌溶解;   

(2)在另一反应容器中依次加入K1、Na2S2O3.5H20和水,搅拌溶解,将此溶液在快速搅拌下加入步骤(I)所得溶液中,有白色沉淀生成,沉降30 min,抽滤,滤饼依次用水,乙醇和乙醚洗涤,抽干,碾碎后放入干燥器中干燥,得到棕白色粉末即为碘化亚铜。

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