3-氨基苯甲醇的制备

背景及概述

3-氨基苯甲醇因其具有双官能团，在有机化学和药物合成中有广泛的用途，是一种重要化工中间体。当前，国内生产3-氨基苯甲醇主要为化学还原法，该法工艺繁琐，且废水量大。与化学还原法相比，催化加氢具有反应转化高、产品的多样性、设备通用性强、属清洁生产工艺等特点，如果能开发出催化加氢制备3-氨基苯甲醇的合成工艺，则可替代现有的化学还原法，降低成本，减少对环境的污染。

制备

目前国外已有催化加氢制备3-氨基苯甲醇的报道，主要集中在用钯(Pa)催化剂对3-硝基苯甲醇的还原[1]，而用镍(Ni)催化3-硝基苯甲醇的催化加氢反应鲜有报道。本文采用3-硝基苯甲醇为原料，以乙酸乙酯为溶剂，以负载型镍为催化剂，液相催化加氢制备3-氨基苯甲醇，考察了溶剂种类、温度、压力和催化剂用量对反应的影响，并对工艺参数进行了优化。3-氨基苯甲醇的合成反应式如下图：

图1 3-氨基苯甲醇的合成反应式

实验操作：

按配比称量3-硝基苯甲醇60g、适量的溶剂、催化剂，分别加入反应釜内，关闭反应釜，先后使用氮气置换2次和高压氢气置换3次后，开始通入氢气至0．1MPa后，通过PID程序温度控制器加热至反应温度，控制进气阀，将压力调至反应压力后，关闭进气阀；每隔10min补气一次。当反应釜内压力不再变化时，保压30min，停止加热。待反应釜的温度低于30℃，开釜取出反应液。反应液过滤，催化剂回收，减压蒸馏溶剂后得3-氨基苯甲醇粗品。将粗品溶于甲醇，活性炭脱色，过滤，冷却结晶，得淡黄色晶体，即为3-氨基苯甲醇。

结论

采用液相催化加氢制备 3-氨基苯甲醇的化的工艺条件为 ：以乙酸乙酯为溶剂 ，在 50 ～60 ℃ ，1．5 M Pa，m (催化剂 ) ：m (3-硝基苯甲醇 ) = 1 ：10 ，此条件下反应的收率为 93．2％ ，催化剂可循环套用。

参考文献

[1]Umezawa,Naoki;Matsumoto,Nobuyoshi;Iwama,Shinsuke;Kato,Nobuki;Higuchi,TsunehikoBioorganicandMedicinalChemistry,2010,vol.18,#17p.6340-6350