二乙基锌

背景技术

二乙基锌是一种常用的有机锌试剂，通常被用于聚合或药物生产的催化剂或反应试剂，被广泛应用于聚合催化剂、药物合成及太阳能电池等相关行业。

目前二烷基锌的合成方法主要有以下三种:(1)卤代物和金属锌的反应；(2)各种化合物同烷基锌的交换反应；(3)采用卤代锌和金属试剂的反应。

种方法中，通常采用碘代物和溴代物同活化的锌粉反应，即首先由锌粉同卤代烃作用得到二乙基锌的卤代物，然后这种卤代物在高温下解离，生成二乙基锌化合物。公开号为CN100408584C的中国专利公开了一种二乙基锌的制备方法，先使用氢气对锌粉进行活化，然后加入碘化亚铜，在滴加碘乙烷和溴乙烷的混合溶液，在100〜150°C进行反应，反应完全后，在减压条件下进行蒸馏得到二乙基锌产品。该方法由于涉及到高温和氢气，且使用到了碘化物这种昂贵的原料，使得成本偏高，工业化效益不高

第二种方法中，采用各种化合物同烷基锌的交换反应如碘-锌交换反应、硼-锌交换反应、汞-锌交换反应时，主要用于合成高级有机锌化合物，无法用于二乙基锌的制备，且工业化难度大。

第三种方法中，所用的金属试剂可以为格氏试剂、芳香有机锂试剂或烷基铝试剂。当使用格氏试剂或芳香有机锂试剂同卤代锌的反应时，反应产率低，且产品与格氏试剂和有机锂试剂中的醚类物质很难分离，因而极少被采用；而烷基铝法因为反应简单，原料成本低廉而被广泛关注。公开号为CN102015730A的中国专利申请公开了一种用于制备二烷基锌和一卤化二烷基铝的方法，该方法通过使用氢化物浓度为0.01质量％至0.10质量％的三烷基铝作为原料，可以抑制在反应过程中的沉淀剂的产生，并且抑制沉淀物对设备的附着及其混合物进入产物中。该制备方法的缺点是对原料的纯度要求较高，所含有的氢化物的浓度不能太高，需要采用特殊的制备方法制备。

具体实施方式

如图1所示，主反应器为500L的反应釜，配以三乙基铝、白油、正己烷高位槽，精馏塔，二乙基锌接收计量罐，氯化二乙基铝接收计量罐，混合物接收计量罐、釜残容器等，加热和冷却系统，干燥真空和蒸馏真空，并连接至氩气系统。下面结合具体实施例对本发明做进一步详述。

1、氩气置换反应釜、管道、高位槽、接收罐2-3次。打开人孔，氩气保护下，投入二氯二茂锆0.74kg和氯化锌170kg，加热升温至90°C，停氩气，减压干燥2-4小时，冷却至25°C以下备用；

2、氩气保护下，将原料292.5kg三乙基铝压至三乙基铝高位槽，将高位槽三乙基销在氩气保护下，放入慢速搅拌的反应Il中，反应Il体系自动放热缓慢升温至30-35 °C，加毕，升温至40-45 °C，反应2小时；

3、降温至30°C以下，开启二乙基锌蒸馏阀门，减压蒸馏(压力为-0.08-0.09MPa)二乙基锌产品，缓慢升温反应釜，收集气相温度30-50°C的二乙基锌产品至二乙基锌接收罐；当测温口温度开始下降，提高反应釜温度5°C，减压蒸馏30分钟，关闭二乙基锌蒸馏阀门，开启混合物蒸馏阀门，收集少量50-60°C的混合物，对馏分进行分析，二乙基锌质量纯度不低于99.9%，销质量浓度不大于10ppm，且错质量浓度不大于1ppm ；

4、开启氯化二乙基铝蒸馏阀门，开启真空至压力为-0.08-0.09MPa，缓慢升温反应釜，收集气相温度60-150°C的氯化二乙基铝至氯化二乙基铝接收罐，确认好副产物氯化二乙基铝的蒸馏终点，反应釜停止加热，缓慢降温至50°C以下，停真空，通氩气，继续降温，对馏分进行分析，氯化二乙基铝的质量纯度不低于99.9质量％，锌质量浓度不大于10ppm，且错质量浓度不大于1ppm ；

5、压入80kg白油至白油高位槽，压入80kg正己烷至正己烷高位槽，待用，反应釜温度降至25°C以下，氩气保护下，缓慢向反应釜加入白油，开启搅拌，洗涤反应釜釜残，停搅拌，氩气保护下，将白油洗涤液装入指定容器内；

6、向反应釜加入正己烷，开启搅拌，洗涤反应釜，氩气保护下，将正己烷洗涤液装入指定容器内。

通过蒸馏得到的铝浓度不大于1ppm的二乙基锌的产量为132kg，通过蒸馏得到的锌浓度不大于1ppm的氯化二乙基销的产量为210kg。