四氟硼酸亚硝的理化性质和应用转化

四氟硼酸亚硝，又叫四氟硼酸硝翁，英文名为nitrosium tetrafluoroborate，常温常压下为白色固体。四氟硼酸亚硝可作为有机合成，医药化学中间体，可用于药物分子，农药分子以及生物活性分子的合成与衍生化。此外，四氟硼酸亚硝还可用于基础化学研究和锂离子电池的电极材料的合成。

图1 四氟硼酸亚硝的化学结构式

应用转化

四氟硼酸亚硝是一种温和的单电子转移氧化剂，NO/NO⁺在乙睛中的氧化-还原电势为1.5 V。四氟硼酸亚硝可以将苯甲基醇或硅醚氧化成为相应的羰基化合物。四氟硼酸亚硝也是一种常用的亚硝基化试剂，可以将醇、酚或伯胺转化成相应的亚硝酸酯或亚硝胺。也可以作为亲电试剂与富电子的芳香化合物反应，生成相应的亚硝基芳香化合物。当与吡啶多氟酸(PPHF)一起使用时，四氟硼酸亚硝也是一种具有选择性的氟化试剂。在比较温和的条件下，可以选择性地氟化酮肟、二芳香基乙炔、硫醚和乙二硫醇衍生物。四氟硼酸亚硝也可以作为亲电试剂与碳-碳双键、丙二烯衍生物和丙烯基酯发生加成反应，得到相应的加成产物。[1]

图2 四氟硼酸亚硝的应用转化

在一个干燥的反应烧瓶中，加入相应的肟化合物，然后将其冷却到零度，再往反应混合物中加入四氟硼酸亚硝和吡啶多氟酸(PPHF)。得到的混合物在零度下搅拌反应若干个小时后将反应混合物恢复到室温，并将其在室温下搅拌5h。反应结束后，往反应混合物中加入水和乙酸乙酯，分离出有机层并用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂所得的滤液在真空下浓缩即可得到目标产物分子。[2]

储存条件

四氟硼酸亚硝化学性质较为活泼，且四氟硼酸亚硝具有一定的吸湿性，长时间放置容易潮解而变质。因此，四氟硼酸亚硝需要密封保存在低温（一般为2-8度）且干燥的环境中，保存在惰性气体环境中。

参考文献

[1] 《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编

[2] J. Org. Chem. 77(9) , 4402-13, (2012)