1,1'-双(二苯基膦)二茂铁的应用

1,1'-双(二苯基膦)二茂铁，常温常压下为橘黄色固体，是一种常见的有机双膦配体，可用于钯催化的惰性碳氢键的官能团化反应与钯催化的碳碳键，碳氮键和碳氧键的偶联反应，主要应用于有机化学方法学研究。1,1'-双(二苯基膦)二茂铁和过渡金属络合可以制备出各种催化剂，例如1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯，(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍等等。[1]

应用

1,1'-双(二苯基膦)二茂铁是一种常见的有机膦配体，和钯络合可用于催化的各类偶联反应。在偶联反应中，1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯是一种很流行的金属钯催化剂，它易于制备，可以通过dppf和二氯化钯的乙腈或苯腈搅拌反应制备。1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯属与富电子且大位阻膦配体参与配位的催化剂，富电子的膦配体可以促进氧化加成，大位阻的膦配体可以促进还原消除，但是不利于金属交换这一步。此外，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁中的膦原子具有很丰富的孤对电子可以和具有空轨道的硼原子发生络合反应生成相应的膦硼络合物。[2] 

图1 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁的应用

在一个干燥的反应烧瓶中，加入硼烷二甲硫醚溶液(在二甲硫醚中占94%，10 mmol)和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(1mmol)的二氯甲烷溶液(2ml)。在室温下搅拌反应混合物24小时，反应结束后往反应混合物中缓慢地加入饱和NH4CI水溶液(5 mL)。将混合物静置1小时然后倒入水中(50 mL)，再用二氯甲烷 (3 x 50 mL)萃取反应混合物三次。用饱和的NaHCO3水溶液(50 mL)洗涤结合的有机相，再用MgSO4干燥反应混合物，过滤除去干燥剂并将所得的滤液进行浓缩，即可得到目标产物分子1,1'-双(二苯膦酰)二茂铁硼烷。

参考文献

[1] 曹维良, 邹谨, 陈锡荣,等. 1, 1'-双[ ( 二苯膦) 甲基] 二茂铁的合成[J]. 北京化工大学学报:自然科学版, 2000, 27(1):94-97.

[2] 帅复华, 张良辅, 李广年. 1,1'—二(二苯基膦)二茂铁作为双膦螯合配体性能的研究[J]. 西南交通大学学报, 1992(2):7.