二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)的合成简介

简介

二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)是重要的工业原料，广泛应用于医药、农药、染料等行业。在合成药物方面具有其他基团或官能团不可替代的作用，因此在医药研究中是一个热点领域。

合成

图1 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)的合成路线[1]。

方法一：将二烷基膦（1.0当量）、溴代芳基（1.0当量）、NaOtBu（1.5当量）和Pd2dba3（1摩尔%）的甲苯或二甲苯溶液在90-30°C下搅拌12小时。将反应冷却至环境温度，并通过短硅胶塞过滤。硅胶塞用甲苯或二恶烷冲洗。合并的滤液在真空下浓缩，残余物溶于THF。或者，如此使用合并的滤液。将PdCl2（COD）（0.35-0.40当量）配合物作为固体加入，并在环境温度下搅拌反应混合物12小时。对于配合物B’，将市售PCy2Ph和PdCl2的2:1反应混合物在THF中在环境温度搅拌12小时。过滤反应混合物，用戊烷洗涤黄色固体并在真空下干燥。所需的目标化合物二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)通常以约85%的分离产率获得。PdCl2｛PtBu2（Ph-p-NMe2）｝2（E）1H NMR（CDCl3）δ7.5（br s，4H），6.42（d，J=8.3 Hz，4 H），2.75（s，12H），1.38（t，JPH=6.6 Hz，36H）。31P NMR（CDCl3）δ52.1。元素分析。计算值：C 54.28，H 7.97。发现：C 53.17，H 7.58。拉曼光谱（cm-1）295.8（Pd-Cl）。合成路线如图1所示。

方法二：在90°C下搅拌二叔丁基膦（1.0当量）、溴化芳基（1.0当量和Pd2dba3（1摩尔%）的甲苯溶液12小时。将反应冷却至环境温度。通过短硅胶塞过滤。用甲苯冲洗硅胶塞。真空浓缩合并滤液。将残留物溶解在THF中。加入固体PdC12（COD）（0.35当量）。在环境温度下搅拌反应混合物12小时。过滤反应混合物。用戊烷洗涤黄色固体。在真空下干燥残留物以获得产品二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] Guram, Anil S.; et al. New air-stable catalysts for general and efficient Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of heteroaryl chlorides. Organic Letters (2006), 8(9), 1787-1789.