4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)的合成方法

简介

4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)被用作聚氨酯泡沫塑料、橡胶、纤维、涂料等的原料。其也是合成聚氨酯胶黏剂和密封剂的主要原料，还用于制造聚氨酯涂料、橡胶、催化剂、除草剂等。

合成

图1 4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)的合成路线[1]。

使用N，N′-己二基双氨基甲酸二甲酯/2，4，6-三甲基苯酚组合物生产六亚甲基二异氰酸酯将84.9g二月桂酸二丁基锡添加到步骤（5-2）中获得的组合物中以获得均匀溶液。使用该溶液在如图4所示的反应装置中进行热分解反应。使用N，通过执行与实施例29相同的方法，从管线67回收N′-（4，4′-甲二基二苯基）-双氨基甲酸双（3-甲基丁基）酯/2，4-二叔丁基苯酚组合物469g溶液，不同之处在于使用步骤（23-3）中获得的组合物代替步骤（5-2）中获得组合物，并使用63.0g二月桂酸二丁基锡。通过1H和13C-NMR分析分析该溶液的结果，发现该溶液含有99重量%的4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)。基于4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)的产率为89.3%。此外，在反应后没有观察到任何物质粘附到薄膜蒸发装置的内部。合成路线如图1所示。

图2 4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)的合成路线[2]。

在装有冷却柱的250毫升烧瓶中，将100毫克N-甲氧基甲氧基苯胺溶解在8毫升1，2-无水二氯苯中，并加入100毫克商业来源的蒙脱石（Fluka，目录号69866）。反应混合物在溶剂回流温度下持续振荡最多5小时。在此时间之后，使反应混合物在环境温度下冷却并过滤以从溶液中分离。随后通过蒸馏分离溶剂，在碱DABCO（1，4-二氮杂双环-（2，2，2）辛烷）存在下，用1-丙醇将苯基异氰酸酯转化为N-碳丙氧基anylin，以获得N-碳丙氧基anylin。所用色谱柱为Ultra-1，含有5%的二苯基甲基硅氧烷和95%的二甲基硅氧烷。在1小时的反应时间内，N-甲氧基苯胺转化为4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)的转化率为96%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Castillon, Miranda Sergio; et al. Thermal decomposition process and silicate catalysts for the production of isocyanates from carbamates. European Patent Organization, EP1160239 A2 2001-12-05.

[2] Charalambides, Yiannis C.; et al. Comparison of base-promoted and self-catalyzed conditions in the synthesis of isocyanates from amines using triphosgene. Synthetic Communications (2007), 37(6), 1037-1044.