二苯胺的合成及其作用

简介

二苯胺白色至浅灰色的晶体，有挥发性，有苯胺似的气味，有毒。可用于鉴定DNA和硝酸盐。用于制染料和作炸药的稳定剂。

合成

图1 二苯胺的合成路线[1]。

将溴苯（184μL，1.75mmol）、苯胺（91μL，1mmol）、10%Pd/C（21.3mg，2mol%）、1，1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）（16.6mg，3mol%）和叔丁醇钠（144.2mg，1.5mmol）悬浮在均三甲苯（1.0mL）中，脱气后，在回流条件下，使用油浴和dimroth，在气球中用氩气吹扫，并将混合物在180℃下搅拌24小时（实施例2为160℃）。向反应溶液中加入乙醚（6mL）和水（10mL），使用膜过滤器（Millipore，0.45μm）过滤催化剂，并使用气相色谱法分析乙醚层（1mL）。以正十二烷为内标物，通过内标法计算产率。确定标题化合物二苯胺的产率为87%。

图2 二苯胺的合成路线。

用DME甲苯（4 ml，1:1）浓缩氢氧化四丁基铵水溶液（40%w/w，0.28 ml，0.42 mmol）四次。在室温下向残留物中加入酰胺衍生物（100 mg）在THF（0.4 ml）中的溶液。将所得混合物搅拌1小时。用H2O稀释所得混合物。用iPr2O反向提取所得混合物。用2N HCl水溶液酸化水层。用iPr2O萃取水层。用H2O和盐水清洗有机层。用Na2SO4干燥有机层。浓缩有机层。通过硅胶色谱法（EtOAc：己烷，1:9）纯化残留物得到二苯胺。

用途

二苯胺用于制取偶氮染料和其它染料，也用作硝酸纤维素的稳定剂。还用作自由基的阻聚剂和缓聚剂。本品为酸性黄G，酸性橙Ⅳ等偶氮染料的混合组分，也用于生产橡胶的促进剂、防老剂、塑料稳定剂和兽药硫化二苯胺等。也用于硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、镁的比色测定。用于氧化还原指示剂、检验或测定氧化物、有机合成及用作液体干燥剂。此外，其用于生产橡胶的促进剂、防老剂、塑料稳定剂和兽药硫化二苯胺等。还可用作硝化棉及无烟炸药的安全剂等[2]。

参考文献

[1] Hasegawa, Tomoyuki; et al. A practical removal method of camphorsultam. Synlett (1998), (8), 882-884.

[2] 袁娇,王鑫. 一种二苯胺生产用二氯苯酚纯化设备[P]. 江苏省：CN115518609A,2022-12-27.