高纯对溴甲苯的提纯方法

背景技术

对溴甲苯属白色结晶。熔点28.5℃，沸点184.3℃，61.9℃(1.33kPa)，相对密度1.3955(20/4℃)，折光率1.5477。对溴甲苯溶于乙醇、乙醚和苯，不溶于水。对溴甲苯主要用于合成对溴溴苄、对溴苯乙腈、对溴三氟甲苯、对溴肉桂酸、对溴苯甲醛、对溴苯甲酸等医药中间体的重要原料，国内很多有机合成中得到广泛应用。

据申请人了解，对溴甲苯和邻溴甲苯是反应中不可避免的同分异构体，沸点相近(对溴甲苯：沸点184.3℃；邻溴甲苯：沸点181.7℃)难以用常规蒸馏方法精制分离。通过高效精馏分开对溴甲苯和邻溴甲苯而得到对溴甲苯；工艺操作复杂，设备要求高，能耗大、效率低。

利用高纯度的对甲基苯胺为原料，通过重氮化、溴代得到高纯度的对溴甲苯；重氮化工艺属本质不安全工艺、污染重，而溴代也是重污染工艺；另成本高。

发明内容

本发明解决的技术问题是：提出一种利用对溴甲苯和邻溴甲苯熔点的差异，经过蒸馏结晶耦合工艺制得高纯度的对溴甲苯的提纯方法。

为了解决上述技术问题，本发明提出的技术方案是：一种高纯对溴甲苯的提纯方法，甲苯溴代而来的含少量邻溴甲苯的对溴甲苯粗品，经过蒸馏结晶耦合工艺制得高纯度的对溴甲苯，具体操作步骤如下：

1)甲苯溴代粗品加入精馏釜中，其中对溴甲苯质量百分数为≥70％，邻溴甲苯质量百分数为0.5-1.5％，甲苯质量百分数为25-29％；

2)精馏除去甲苯，剩余为溴代甲苯加入产品蒸馏釜中，其中对溴甲苯的质量百分数为≥95％，邻溴甲苯的质量百分数为1.5-2.5％，甲苯的质量百分数为<1％；

3)升温，蒸出溴代甲苯，接受器为10-15℃冷水冷却的带搅拌结晶釜；

4)接受的馏出液冷至27.5℃时加入对溴甲苯晶种；析出晶体；

5)析出晶体占馏出液50±10％时离心；

6)固体为产品，对溴甲苯质量含量为99.5％以上，对溴甲苯<0.1％，甲苯<0.05％；

7)液体回到蒸馏釜，继续蒸馏、结晶循环；

8)多次循环后，对溴甲苯回收率为≥96％。

优选的，利用蒸馏结晶耦合工艺从含甲苯、对溴甲苯和邻溴甲苯的溴代粗品中分离出高含量的对溴甲苯。

优选的，所述工艺过程是蒸馏、结晶耦合的连续过程。

优选的，所述步骤4中的固液分离时结晶固含量为48-50％。

优选的，所述步骤7中的固液分离后液相自行进入蒸馏釜。

优选的，所述步骤2中的溴代甲苯可以连续进料。

优选的，所述步骤2中的的产品蒸馏釜对应所述步骤3中的三套搅拌结晶釜，以便于工艺连续循环。

具体实施方式

一种高纯对溴甲苯的提纯方法甲苯溴代而来的含少量邻溴甲苯的对溴甲苯粗品，经过蒸馏结晶耦合工艺制得高纯度的对溴甲苯，具体操作步骤如下：

1)甲苯溴代粗品加入精馏釜中，其中对溴甲苯质量百分数为≥70％，邻溴甲苯质量百分数为0.5-1.5％，甲苯质量百分数为25-29％；

2)精馏除去甲苯，剩余为溴代甲苯加入产品蒸馏釜中，其中对溴甲苯的质量百分数为≥95％，邻溴甲苯的质量百分数为1.5-2.5％，甲苯的质量百分数为<1％；溴代甲苯可以连续进料。

3)升温，蒸出溴代甲苯，接受器为10-15℃冷水冷却的带搅拌结晶釜；

4)接受的馏出液冷至27.5℃时加入对溴甲苯晶种；析出晶体；

5)析出晶体占馏出液50±10％时离心；

6)固体为产品，对溴甲苯质量含量为99.5％以上，对溴甲苯<0.1％，甲苯<0.05％；

7)液体回到蒸馏釜，继续蒸馏、结晶循环；固液分离后液相自行进入蒸馏釜。

8)多次循环后，对溴甲苯回收率为96％以上。

所述工艺过程是蒸馏、结晶耦合的连续过程。

所述步骤2中的的产品蒸馏釜对应所述步骤3中的三套搅拌结晶釜，以便于工艺连续循环。