2-溴乙醇的制备方法

简介

2-溴乙醇是一种无色或浅黄色吸湿性液体、较稳定、有毒的化学性质，其在工业和化学实验中发挥着作用。应在通风低温干燥的库房中储存，并与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放。

合成

图1 2-溴乙醇的合成路线[1]。

方法一：向配有磁力搅拌器和回流冷凝器的250mL圆底烧瓶中加入乙二醇（200mmol）。将溶液冷却至-10°C。在30分钟内向溶液中滴加三溴化磷（23 mmol）。将温度缓慢升高至室温。将反应混合物缓慢回流2小时。在反应结束时减压蒸馏混合物得到2-溴乙醇。合成路线如图1所示。

方法二：向1，5-戊二醇（1d；10.4克，100毫摩尔）和苯（200毫升）的溶液中加入氢溴酸（48%，12.5毫升），将混合物加热回流28小时，同时使用Dean-Stark水分离器捕集形成的水。用6种氢氧化钠溶液（100ml）、10%盐酸（100ml），水（2x200ml）和盐水（150ml）洗涤混合物。有机层用无水硫酸镁干燥并在减压下蒸发。残留物通过Kugelrohr蒸馏纯化得到标题化合物2-溴乙醇，产率40%。b.p.[°C]/torrb:30-33/5；1H-N.M.R.（CDCl3/TMSint）δ[ppm]：2.20（s，1H）；3.55（t，2H，J=7 Hz）；3.80（t，2H，J=7 Hz）；分子式或Lit。b.p.[°C]/torr:56-57°/20。合成路线如图1所示。

图2 2-溴乙醇的合成路线。

在环境压力下，在恒温玻璃反应器中进行烯烃的氧化溴化。用1-丁基-3-甲基咪唑溴化铵（1g）和HBr（0.80）加载反应器。用空气或含有氧气和气态烯烃的气体吹扫反应混合物。在反应器中引入液态烯烃。用空气吹扫反应混合物。向反应混合物中加入NaNO2（10mg，0.145mmol）。用磁力搅拌器搅拌反应器内容物。通过连接到反应器的校准气体滴定管测量消耗气体的体积（气态烯烃和O2的比例为2/1，或液态烯烃的情况下为O2）。在气体滴定管中填充2/1的烯烃和O2混合物，如果是气态或液态烯烃，则填充纯O2，以保持反应器中的气体成分恒定。用空气将HBr氧化成Br2。使反应混合物与含烯烃的气体或液体烯烃反应。通过气体吸收监测反应。停止进程。将反应器冷却至10°C。用KOH溶液中和剩余的HBr。用乙醚萃取反应产物和未反应的烯烃，冷却至10-15°C（以防止其蒸发）。蒸馏纯化得到标题化合物2-溴乙醇，产率67%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Kuznetsova, Lidia I.; et al. Oxidative Bromination of Alkenes Mediated with Nitrite in Ionic Liquids. Catalysis Letters (2014), 144(9), 1499-1506.