六氯乙烷的合成工艺

简介

六氯乙烷具有樟脑香气，可不经熔融而直接升华，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。可作润滑油添加剂，亦可用于制造杀虫剂、驱虫剂、烟幕等。在有机化工合成领域，常常伴随着含有六氯乙烷混合物的产品生成，对于混合物中六氯乙烷的合理使用是本领域亟待解决的问题，国内现有对含有六氯乙烷混合物分离六氯乙烷的方法主要有升华法、溶剂溶解回收法和焚烧法[1]。

合成

图1六氯乙烷的合成路线[2]。

将40mL干氯仿装入一个在烧瓶中心配备有一个Ö30mm石英玻璃套的圆柱形烧瓶（Ö42 mm），包括一个低压汞灯（SEN Light Co.，UVL20PH-6，20 W，Ö24 X 120 mm）。在暴露于20°C的光下，用O2（50 mL/min）鼓泡后剧烈搅拌溶液0.5-1.0小时。得到最终产物六氯乙烷。合成路线如图1所示。

图2六氯乙烷的合成路线。

将化合物2（377mg，1.16mmol）、2mL环己烯、2mL甲醇和15mL戊烷的混合物置于配有无脂气密特氟隆真空旋塞的石英管中。该溶液通过冻融法反复脱气。关闭管，使用中压500W汞灯（上海雅宁）在水冷浴中照射反应混合物10小时。辐照后，将管置于液氮浴中并打开，在常压下除去溶剂。残留物通过VPC分析，纯产物通过制备气相色谱收集得到六氯乙烷；Cl3CCCl3 m/z（%）：205（12.91），203（35.59）201（49.85），199（34.98），117（Cl3C，100），IR（cm-1）：830（w），770，670（m）。m.p.235-236（密封管）。氯（α-呋喃基）（α-噻吩基）三甲基甲硅烷m/z:211（m+-15，5.34），251（25.35），157（100）。1H NMR（CDCl3中的δ）0.10（s，9H）、6.37（m，1H）、6.71（m，1H）、7.14（m，3H）、7.29（m，2H）、7.58（m，H）、7.67（m、1H）。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 陈钢, 一种分离提纯六氯乙烷的方法. 重庆市,重庆海洲化学品有限公司,2017-09-01.

[2] Kuwahara, Yuki; Zhang, Ailing; Soma, Haruka; Tsuda, Akihiko. Photochemical Molecular Storage of Cl2, HCl, and COCl2: Synthesis of Organochlorine Compounds, Salts, Ureas, and Polycarbonate with Photodecomposed Chloroform. Organic Letters (2012), 14(13), 3376-3379.