重要手性物质——S-1,1'-联-2-萘酚

理化性质

1,1'-联-2-萘酚 (BINOL)是具有C2轴不对称联芳香族化合物，被广泛用作手性配体，参与不对称催化合成反应，因为其旋光性可分为纯的(R)-BINOL和(S)-BINOL两种物质。S-1,1'-联-2-萘酚分子式为C₂₀H₁₄O₂，分子量为286.32，熔点为215-218°C，旋光度是(S)-35.5，它的结构中含有两个羟基使得化合物具有比较强的酸性，在溶液状态下容易电离出氢离子，故该物质可用作酸性有机催化剂，可催化多种手性有机转化反应例如不对称亲核加成反应、不对称氧化反应，还可以通过改变pH值来控制其反应性质。S-1,1'-联-2-萘酚主要有两种制备方法，即通过拆分外消旋的 BINOL 和不对称催化氧化偶合[1]。此外，该物质是刺激性物质，对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用，需防止皮肤和眼睛接触。

用途

1.S-1,1'-联-2-萘酚在不对称合成，分子识别，新材料合成，农药尤其是医药等领域有着广泛的应用。

2.联-2-萘酚反应，可形成非对映异构体联二萘酚樟脑磺酸酯,再用反相高效液相色谱进行分离[2]。

3.可作手性拆分剂，在炔基化、Diels-Alder 和不对称迈克尔加成反应中用作手性配体。

4.基于其荧光特性选择性设计荧光探针检测金属离子。钙离子(Ca²⁺)作为细胞内重要的第二信使，参与神经传导，肌肉收缩，细胞分泌等各种生理功能，几乎所有人体所有活动都受Ca²⁺的调控，并且很多疾病都与细胞内Ca²⁺浓度有关联。因此，对于细胞内游离Ca²⁺检测尤为重要[3]。

5.因为其旋光特性，可用于合成多种手性试剂，例如手性液晶，药物，香料，农药的手性合成。

6.手性探针检测。S-1,1'-联-2-萘酚由于具有手性及高的荧光特性，近几年来，基于其手性结构作为荧光探针已广泛用于手性氨基酸，手性胺，氨基醇,a-羟基羧酸等检测。

合成

方法一：将(±)-1,1′-联-2-萘酚，硼化合物，光活性胺在适宜介质中反应得到1，1′-联-2-萘酚硼酸胺衍 生物的两个非对映异构体，而后分别经酸化，水解，精制处理，两个对映体的光学纯度不低于99%ee。该 制备方法具有操作简单，处理方便，制备周期短，成本 低廉，光学纯度高，不需使用特殊试剂和设备，容易进 行规模制备等特点，具有很强的实用性和显著的经济效益。

方法二：外消旋的或非消旋的1,1′-联-2-萘酚和手性拆分剂以1.0:0.5～3.0的摩尔比在有机极性溶剂中混合，加热溶解后冷却，析出包合物结晶。包合物结晶分解得到(S)-1,1′-联-2-萘酚。分出包合物结晶后的母液蒸发，残余物经结晶提纯得到(R)-1,1′-联-2-萘酚。所用的手性拆分剂为氯化(1S,2S)-1,3-二羟基-1-(对硝基苯基)-2-(N-苄基-N,N-二甲基)丙铵盐。该法可实现外消旋1,1′-联-2-萘酚的定量化手性分离，具有工艺简单，预期产物对映体纯度和收率高，手性拆分剂价廉易得，可回收再用，制备周期短，成本低廉的显著特点[5]。

参考文献

[1]陈宗华.用L-谷氨酸合成的衍生物拆分外消旋的1,1′-联-2-萘酚[D].哈尔滨理工大学,2007.DOI:10.7666/d.y1195018.

[2]刘天穗,陈亿新,刘军涛,等.柱前衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联-2-萘酚光学异构体[J].精细化工, 2007(11):1091-1094.DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2007.11.013.

[3]董辉,周艳丽,侯晓恒,等.基于1,1′-联-2-萘酚衍生物新型荧光传感器选择性检测钙离子[C]//中国化学会第29届学术年会.0[2023-07-02].

[4]单自兴,王国平,段标,等.高对映体纯(r)-(+)-和(s)-(-)-1,1-联-2-萘酚制备新方法:CN 93103325[P].CN 1097728 A[2023-07-02].

[5]单自兴,哈伍族.一种制备对映纯(R)-和(S)-1,1'-联-2-萘酚的方法.2007[2023-07-02].