4,4'-二羟基二苯甲酮的应用与制备

发布日期:2023/7/27 9:02:46

背景及概述

4,4'-二羟基二苯甲酮为白色结晶粉末，用作医药、染料、农药、紫外线吸收剂等的中间体。本文简述其制备工艺。

制备

本发明涉及4，4’-二羟基二苯甲酮的制备方法，在在催化剂存在下，将对羟基苯甲酸苯酯在有机溶剂中搅拌升温至70~170℃，保持反应温度3~20小时，分离生成物，重结晶得4，4’-二羟基二苯甲酮。本发明与现有技术比较具有的优点是;(1)利用对羟基苯甲酸甲酯重排制备4，4’-二羟基二苯甲酮，拓宽可用催化剂的种类，解决了催化剂用量大、磷酸废液难于处理，降低生产成本，简化工艺。(2)收率高，适于工业化大生产。

图1 4,4'-二羟基二苯甲酮的合成反应式.png

图1 4,4'-二羟基二苯甲酮的合成反应式

实验操作：

(1)对乙酰氧基苯甲酸

在250ml三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸，醋酐，搅拌后加入催化量的浓硫酸，加热65℃反应2h，出料倒于冰水中，搅拌，析出固体后过滤，乙醇重结品，得白色固体对乙酰氧基苯甲酸，收率93%，mp192~194。

(2)对乙酰氧基苯甲酰氯

在装有搅拌、回流冷凝器的三颈瓶中加入对乙酰氧基苯甲酸28g(0.16mol)、氯化亚砜40ml(0.55mol)和吡啶(0.06~0.1ml)，升温至70~75℃搅拌反应 3h至无气体逸出。冷却至室温后蒸出未反应的氯化亚砜，剩余物减压蒸馏收集140-144℃/10.67kPa的馏分，得浅黄色性状油状液体对乙酰氧基苯甲酰氯29g(0.15mol)。

(3)对乙酰氧基苯甲酸苯酯

冰水浴条件下向反应瓶中加入苯酚15g(0.16mol)、吡啶23g(0.16mol)和二氯甲烷(200ml)，搅拌5min后加入50mL含29g(0.15mol)对乙酰氧基苯甲酰氩的二氯甲烷溶液，室温搅拌反应18h。加入3mol/L盐酸60ml洗涤，有机相依次用5%碳酸氢钠溶液50ml和水50ml 洗涤，用无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂，剩余黄色固体经活性炭脱色、乙醇重结晶，得白色晶体对乙酰氧基苯甲酸苯酯39g，收率95%，mp82~83℃。

(4)对羟基苯甲酸苯酯

对乙酰氧基苯甲酸苯酯30g(0.12mol)溶于甲醇100ml，0~5℃加入28%氨水30ml，室温搅拌反应2.5h。反应物倾入100克碎冰中，用二氯甲烷(60mlx3)萃取，有机相合并后用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸除二氯甲烷，剩余物用乙醇重结品，得白色晶体对羟基苯甲酸苯酯，收率92%mp184~185℃。

(5)4,4'-对二羟基苯甲酮

对羟基苯甲酸苯酯21.5g(0.1mol)、甲磺酸3.8g(0.04mol)溶于100ml无水二硫化碳，搅拌下升温至回流反应8h。冷到室温，加入 20ml5%盐酸洗涤，过滤，滤饼用 10%碳酸氢钠溶液和水洗涤，用乙醇-水(1:4)重结晶，得白色晶体目标化合物4,4'-对二羟基苯甲酮20g,收率93%，mp219~220℃。