3-溴丙酸乙酯的制备及应用

背景及概述

溴代丙酸酯是制备噁嗪类化合物的重要中间体，近年来陆续有报道溴代丙酸酯及其衍生物在农药和医药方面的应用。3-溴丙酸乙酯(Ethyl 3-bromopropionate)是一种略带芳香，有刺激性的无色或淡黄色透明液体。由于它在3位上连有Br原子，是一个很好的离去基团，常作为亲电试剂，在许多反应中作为反应的中间体。

应用

3-溴丙酸乙酯用作有机合成中间体，广泛地用于除草剂的合成，植物生长调解剂的合成，非甾体类消炎解热镇痛药的合成，a，a-亚氨基二羧酸盐的立体选择及氨基酸的合成，和具有旋光活性的酯和酸的合成。本身也可作为香料和合成香料的中间体，比如作为呋喃酮合成的原料。

生产方法

目前，国内生产尚不足，且对3-溴丙酸乙酯研究也较少，主要靠从国外进口。为了降低成本，对 3-溴丙酸乙酯的合成工艺进行了探索。证明此反应可以在较低的温度和接近常压下进行[1]。

图1 3-溴丙酸乙酯的合成反应式

实验操作：

方法一、

固定3-溴丙酸的量为30g，将乙醇与 3-溴丙酸按摩尔比=1.5投料，依次加入60ml 苯，1.2g对甲苯磺酸于100ml三口圆底烧瓶，充分摇匀，装上冷凝管和分水器，在 80℃回流反应3.5h至无水分出，蒸去溶剂，加5%碳酸氢钠20ml再用 50ml水洗，再蒸馏。得产品3-溴丙酸乙酯质量分数为98.49%，收率94.7%。

方法二、

由β-溴丙酸与乙醇酯化而得：将β-溴丙酸、四氯化碳、95%乙醇和催化剂碘基水杨酸一起加热煮沸，蒸出的气体经冷凝分水，四氯化碳返回反应液，直到不再有水分分出为止。反应物冷却后用碳酸钠稀溶液洗涤，然后常压分馏出低沸物，减压蒸馏，收集60~65℃(2.0kPa)馏分，得3-溴丙酸乙酯。收率85%左右。

参考文献

[1] US2009/156593 A1, 2009 ;