催化加氢合成3,4-亚甲二氧基苯胺

基本信息

3，4-亚甲二氧基苯胺，CAS号: 14268-66-7，英文名称：3,4-(Methylenedioxy)anilin，分子式：C₇H₇NO₂，分子量：137.14，熔点：39-41°C(lit.)，沸点：144°C 16mmHg(lit.)，密度：1.2528 (rough estimate)，棕色至黑色固体，微溶于水，对空气和光敏感，应室温下避光干燥储存。

背景技术

3，4-亚甲二氧基苯胺，又名胡椒胺，白色至褐黑色固体，是染料、农药、医药的重要中间体。胡椒胺的N取代衍生物是一种重要的含氮染料，在农药方面，胡椒胺可用于合成除虫菊酯增效剂；医药方面，它又是合成抗菌类药物喹诺酮的重要中间体。胡椒胺的制备主要是用3,4-亚甲二氧基硝基苯（又名硝基胡椒环）经5%Pd/C 氢化还原制备。也有文献报道采用胡椒环与氨直接胺化制备，但胡椒环转化率低，仅为45%。采用Pd/C催化剂加氢还原制胡椒胺使用成本较高，难以工业化生产，本文采用价格相对便宜的雷尼镍作催化剂，在低压下加氢还原制备胡椒胺。

制备方法

取一定量的硝基胡椒环粉末，用 1/2计量的乙醇通过加料孔冲入反应釜中，再用余下的乙醇将新制催化剂冲入反应釜中，密封反应釜，搅拌下通0.3MPa的氮气置换釜内空气，反复5次，使釜内几乎为纯氮气气氛。搅拌下升温至设定值时，通入氢气并开始计时，进行连续加氢，反应一段时间后，采取间歇加氢以判断反应终点。当反应釜压力相对下降 0.1MPa时，再打开氢气阀门升压至设定压力，如此反复操作，当釜内压力维持设定压力1h不变时，认为反应已达终点，结束反应。出料，抽滤，滤液在旋转蒸发仪中减压蒸馏除去乙醇和水，再减压蒸馏收集158~163℃/0.50kPa馏份，得产品3，4-亚甲二氧基苯胺。

参考文献

[1] 陈稼轩,蒋文伟,周家焱. 催化加氢制备3,4-亚甲二氧基苯胺[J]. 应用化工,2004,33(6):60-62.