1-溴金刚烷的一种制备方法

背景技术

1-溴金刚烷为一种重要的精细化工产品，尤其是可作为制备药用化合物的关键中间体。

Barfield,M.在美国化学会杂志上(J.Am.Soc.Chem19801027-12)报道了实验室合成1-溴金刚烷的方法，金刚烷直接在溴素中回流，反应完全后倾倒入四氯化碳中后处理，经亚硫酸氢钠溶液除去过量的溴素，再水洗，浓缩再通过重结晶，升华得到产品。Denmark，S.E.在美国化学会杂志上(J.AmSocChem1991113,2177-2194)也报道了类似的合成方法，溴化氢副产物也被直接排掉。Grob，G.A.在瑞士化学学报(Helv.Chim. Acta,1988,1508)报道了1-溴金刚烷的另一种合成方法，在少量的水存在下，溴素与金刚烷在低于30度的条件下反应，溴化氢被吸收装置吸收，产品后处理后经过升华得到。专利 CN101492348报道了一种使用催化剂催化金刚烷溴化合成1-溴金刚烷的工艺，过量的溴素被蒸出，溴化氢被排除，残留的被碱中和掉。

上述报道的1-溴金刚烷传统的合成方法和工艺均存在溴元素利用不彻底，产生的溴化氢副产物不能得到再次利用的缺点，因此加大了后处理工艺的复杂性，同时也增加了工艺的生产成本。所生产的1-溴金刚烷成本高，难以满足市场对高质量，低价格产品的需求。

合成方法

在一个装有冷凝器的500mL四口烧瓶中(冷凝器用于少量逸出溴化氢的吸收)，加入100g(0.734摩尔)的金刚烷和50mL水，冰水浴搅拌，控温在5~10℃，然后缓慢滴入234.9g(1.478摩尔)溴素，控制内温低于30℃，30分钟后滴完，后再控温搅拌30分钟。然后滴入120g(1.774摩尔)50%双氧水，30分钟滴完，控制内温低于30℃，滴完后保温搅拌30分钟。后降温到5~10℃，加入饱和亚硫酸氢钠溶液还原未反应完全的溴素，过滤，水洗至中性。粗产品经甲醇重结晶后得到浅黄色结晶产物1-溴金刚烷，重150g，收率:95%，mp:117~118℃。元素分析C₁₀H₁₅Br：C,55.83;H,7.03;Br,37.14.Found:C,55.85;H,7.04;Br,37.11。

参考文献

[1]苏州中科天马肽工程中心有限公司. 一种制备1-溴金刚烷的方法:CN201210298545.6[P]. 2014-03-12.