精细化工中间体——对氨基二苯胺

概述

对氨基二苯胺，别名N-苯基对苯二胺 、4-氨基二苯胺等，英文名称p-aminodiphenylamine，是一种表现为白色晶体状物质的有机化合物，其化学式为C₁₂H₁₂N₂，分子量为184.237，密度接近于水，为1.09 g/cm³，对于眼睛，呼吸系统和皮肤均具有一定的刺激性。对氨基二苯胺的熔点为69 ℃，沸点为354 ℃，易溶于有机溶剂如乙醇、乙醚，亦可溶于酸、碱溶液，微溶于水。

用途

对氨基二苯胺是一种重要的精细化工中间体，可用于橡胶助剂，染料，纺织，印刷及制药工业等，化工市场对氨基二苯胺简称RT培司，主要用于生产对苯二胺类橡胶防老剂4010NA，4020等。目前在轮胎生产中,，西方发达国家4010NA和4020占防老剂使用总量的70%以上[1]。对氨基二苯胺作为性能优异的对苯二胺类橡胶助剂中间体，其产品质量和成本直接影响着4010NA、4020和688等产品的生产与应用。近年来国内外对氨基二苯胺及其衍生的橡胶防老剂市场竞争激烈，对氨基二苯胺生产工艺成为竞争重点[2]。

对氨基二苯胺参与合成电活性复合膜。以聚乙烯醇(PVA)，磺化聚醚醚酮(SPEEK)和对氨基二苯胺(p-ADA)为原料，通过水溶液流延成膜法制备了PVA/SPEEK/p-ADA电活性复合膜。采用万能材料试验机和电化学综合站分别对复合膜的力学性能和电性能进行分析测试，结果表明，当PVA含量为60%(质量分数)，SPEEK含量为35%(质量分数)，p-ADA含量为5%(质量分数)时复合膜的力学性能，拉伸强度和弹性模量分别达到64 MPa和2 538 MPa，较纯PVA分别提高了52%和122%。电压窗口为-0.8~0.8 V时，PVA-60%/SPEEK-35%/p-ADA-5%复合膜具有明显的电活性，并且该电活性复合膜在外界酸碱环境发生改变时具有变色性[3]。

合成

由苯胺，硝基苯制备对氨基二苯胺。将相转移催化剂和无机碱以固体的形式加入反应体系中，在60~150℃下，硝基苯与苯胺缩合反应2~24h，可高选择性的制备4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺，然后在Pd/C催化剂存在下氢化，制得对氨基二苯胺[4]。或直接以4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺为原料，在负载型催化剂催化条件下连续还原得到对氨基二苯胺[5]。Pd/C催化剂制备过程为：载体活性炭预处理采用酸处理和氧化处理；活性组分钯中添加稀土金属元素；采用浸渍吸附工艺；用氢氧化钠溶液调节pH保持在6~8进行还原，洗涤，干燥制得成品催化剂。该方法可制备出高纯度的对氨基二苯胺,解决了现有技术存在的环境污染，催化剂活性较低，催化剂回收困难，劳动强度高等问题。

参考文献

[1]江镇海.对氨基二苯胺技术及市场发展方向[J].上海化工, 2012.DOI:10.3969/j.issn.1004-017X.2012.09.016.

[2]郭传顺,孙岳明,钟自强.对氨基二苯胺生产工艺研究及合成技术进展[J].化工时刊, 2005, 19(8):4.DOI:CNKI:SUN:HGJS.0.2005-08-015.

[3]丁杰,赵春霞,吴凯,等.聚乙烯醇/磺化聚醚醚酮/对氨基二苯胺电活性复合膜的制备与性能[J].材料导报, 2018, 32(14):2481-2485.DOI:10.11896/j.issn.1005-023X.2018.14.028.

[4]李玉杰,孙盛凯,季峰崎,等.一种制备对氨基二苯胺的方法:CN 201110235815[P].

[5]丁红霞,金玉存,金汉强,等.一种连续制备对氨基二苯胺的方法:CN201710164447.6[P].CN108623472A.