2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶的一种制备方法

基本信息

2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶，英文名称：N-(5-Chloro-2-pyridyl)bis(trifluoromethanesulfonimide)，分子式：C₇H₃ClF₆N₂O₄S₂，CAS号：145100-51-2，分子量：392.683，外观与性状：白色至淡黄色结晶固体，密度：1.892 g/cm³，沸点77-90°C/0.2mmHg，熔点：45-47°C(lit.)，闪点：170.5℃，折射率：1.379，蒸汽压：13.9mmHg at 25°C，冷藏保存。

合成方法

在氩气环境下，用2L双颈圆底烧瓶装上机械搅拌器和橡胶隔片，在800毫升二氯甲烷(CH₂Cl₂)中加入2-氨基-5-氯吡啶(27.13g, 0.211mol)和吡啶(35.04g, 35.88mL, 0.443mol)。将反应混合物冷却至-78°C，将三氟甲磺酸酐溶液(125g, 74.54mL, 0.443mol)加入150mL CH₂Cl₂中，通过套管滴加，剧烈搅拌3.5小时。溶液在-78℃下搅拌2小时后，取出冷却槽，在室温下继续搅拌反应19小时。反应混合物用50ml冷水淬灭，萃取分离。水层用CH₂Cl₂ (4×50mL)萃取。合并有机提取物用10%氢氧化钠(1×150ml)，冷水(1×100ml)洗涤，盐水(1×100ml)洗涤，并用无水硫酸镁干燥。过滤后，在真空下除去溶剂，得到69克粗产品。经过Kugelrohr蒸馏，得到61g(81%)纯品2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶(bp 85-100°C/0.25mm, mp 41-42°C)为白色固体。 

合成2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶注意事项：

1、磁力搅拌器可以使用一个大的搅拌棒和1.5升的二氯甲烷；

2、无水吡啶购自Aldrich Chemical Company, Inc.，并在使用前在3A分子筛上保存两天；

3、无水二氯甲烷购自Aldrich Chemical Company, Inc.，无需进一步纯化；

4、三氟甲磺酸酐购自Aldrich Chemical Company, Inc.，并以此使用；

5、有时需要二次蒸馏才能得到纯化合物；

6、2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶的光谱性质如下：IR(红外)cm^-1: 1570、1460、1230、1215、1125、1010、925、905、745、730,¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ:7.42 (d, 1H, J=8.8);7.90 (dd, 1H, J=8.8, 2.2), 8.58 (d, 1H, J=2.93);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ: 112.77, 117.06，121.36, 125.66, 126.18, 135.84, 139.33, 143.82, 149.31.

参考文献

[1]Daniel L. Comins, Ali Dehghani, Christopher J. Foti, and Sajan P. Joseph.PYRIDINE-DERIVED TRIFLATING REAGENTS: N-(2-PYRIDYL)- TRIFLIMIDE AND N-(5-CHLORO-2-PYRIDYL)TRIFLIMIDE.Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.165 (1998).