二丙基二硫的合成方法

简介

二丙基二硫是大蒜素分解后的油溶性有机硫化合物， 是一种淡黄色液体， 有强烈的大蒜气味。二丙基二硫对许多类型的肿 瘤细胞表现出抗肿瘤活性， 包括肺癌、胃肠道及相关癌症(食道癌、胃癌、结直肠癌)、肝细胞癌细胞系等 。除抗癌活性外，二丙基二硫展现了强大的抗氧化活性和抗炎活性[1]。

图1二丙基二硫的结构

合成

图2二丙基二硫的合成路线

在圆底烧瓶中，用4，4-偶氮吡啶（1.1 mmol，0.202 g）处理苄硫醇（2 mmol，0.234 mL）在回流CH3CN（4 mL）中的溶液。将所得红色溶液在80°C下搅拌2小时。在红色溶液脱色（表明反应完成）并在TLC上苄基硫醇消失后，过滤反应混合物以除去肼副产物。滤液用10%NaOH溶液（8mL）洗涤两次，然后用饱和盐水洗涤，并用无水Na2SO4干燥。挥发性化合物和溶剂的去除。一种粘稠的油。产物在正己烷洗脱的硅胶上用短柱色谱法纯化。得到白色晶体形式二丙基二硫，其1H NMR和13C NMR与报道值一致。1H NMR（250 MHz，CDCl3）：δ0.96（t，J=7.1 Hz，6H），1.83（sext，J=7.1Hz，4H），2.59（t，J=7.1 Hz、4H）；13C NMR（62.5 MHz，CDCl3）：δ41.5，22.7，13.0。合成路线如图2所示[2]。

图3二丙基二硫的合成路线

将ZrOCl2（0.644 g，2 mmol）分几份加入相应的磺酰氯（1 mmol）和NaI（0.6 g，4 mmol）在CH3CN（2 ml）中的溶液中。在回流条件下搅拌混合物。通过薄层色谱法监测反应的进展。6分钟后用NaOH水溶液（10%，5 mL）骤冷反应。用Et2O（2 x 10 mL）提取混合物。用饱和的Na2S2O3（10ml）和H2O（10mL）溶液洗涤合并的乙醚提取物。分离有机层并用无水Na2SO4干燥。蒸发溶剂以获得产物二丙基二硫。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 黎晶晶,余天,袁娟丽等. 大蒜素分解产物二烯丙基二硫对小鼠急性肝损伤的保护作用 [J]. 食品安全质量检测学报, 2023, 14 (05): 308-316.

[2]Firouzabadi, H.; et al. ZrCl4/NaI and ZrOCl2·8H2O/NaI as effective systems for reductive coupling of sulfonyl chlorides and chemoselective deoxygenation of sulfoxides. Journal of Sulfur Chemistry (2005), 26(4-5), 313-324.