异构化合成3,4,5,6-四氢苯酐

基本信息

3,4,5,6-四氢苯酐又称四氢邻苯二甲酸酐，英文名：3,4,5,6-Tetrahydrophthalic acid anhydride，CAS号：2426-02-0，分子量：152.147，密度：1.3±0.1 g/cm³，沸点：302.3±11.0°C at 760 mmHg，分子式：C8H8O3，熔点：69-73°C(lit.)，闪点：146.1±16.5°C，白色至淡黄色粉末，本品在运输及贮存过程中须防潮，防火。贮存于阴凉干燥通风的地方。

背景技术

3,4,5,6-四氢苯酐是近三十年发展起来的一项精细化工产品。其主要用途是作为环氧树脂的固化剂，不饱和聚酯树脂和醇酸树脂的改性剂，同时还是农药及医药品合成的重要中间体。胺菊酯是拟除虫菊酯中击倒力最强的一种杀虫剂，各种卫生用和农用杀虫剂配方中都需要取用它以增加外观效果，因而它的应用范围极为广泛。1,2,3,6-四氢苯酐经异构化反应可制得3,4,5,6-四氢苯酐，它是制取胺菊酯的重要中间体，因而研究这步反应具有重要实际意义。

1,2,3,6-四氢苯酐异构化为3,4,5,6-四氢苯酐，国外有不少专利文献报导，特别是日本、德国和美国化学家作了很多工作，他们大多以Pd-C或Pd-Al₂O₃为催化剂。国内某些单位生产多用廉价而又操作方便的路易斯酸五氧化二磷为催化剂，但反应温度较高(≥200℃)，反应时间较长(24小时)，致使反应中易发生碳化现象，降低收率，而且产物的分析方法未获介决。本文在介决了反应物和产物的气相色谱分析的基础上，采用对甲苯磺酸及其它路易斯酸为催化剂，对这一反应进行跟踪分析，对该反应的机理作初步研究和介释。

制备方法

在装有温度计，搅拌器和回流冷试管的烧瓶中，加入10克1,2,3,6-四氢苯酐(0.06mol)和1.5g对甲苯磺酸(0.008mol)，在氮气流下搅拌加热至190℃，并在此温度下反应一定时间，用气相色谱进行跟踪分析，然后改为蒸馏装置，减压蒸馏收集120~123℃/0.5mmHg的馏分，冷却得淡黄色晶体，为3,4,5,6-四氢苯酐。气相色谱含量分析为89%~94%，收率为53%~62%。

参考文献

[1]吴蕙君,陈良,黄晓玲,等. 1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐异构化反应研究[J]. 华东师范大学学报（自然科学版）,1992, (4):82-85.