3,3,5-三甲基环己醇的合成方法

背景技术

3,3,5‑三甲基环己醇即异佛尔醇主要是由1,1,3‑三甲基环己烯酮(别名：异佛尔酮)深度加氢得到，可与羧酸酯化合成3,3,5‑三甲基环己醇酯类药物，用于治疗血管疾病。此外，3,3,5‑三甲基环己醇还可以氨化合成3,3,5‑三甲基环己胺，用作乳化剂、抗静电剂、胶乳凝聚剂、石油产品添加剂、阻蚀剂、杀菌剂、杀虫剂等的合成。同时，许多新型香料、增塑剂、润滑剂、二氰、二胺或醇中间体的合成也离不开3,3,5‑三甲基环己醇的作用。所以，异佛尔醇是一种十分具有应用价值的精细化工产品或医药中间体。

传统的3,3,5‑三甲基环己醇制备方法是以雷尼镍为催化剂，采用反应釜进行间歇式生产工艺得到。3,3,5‑三甲基环己醇存在顺反异构体，而环扁桃酸酯主要利用顺式3,3,5‑三甲基环己醇为原料，这就要求3,3,5‑三甲基环己醇在具有较高转化率的同时，产物中顺式3,3,5‑三甲基环己醇具有较高的选择性。以雷尼镍为催化剂得到的顺反醇比约7/3，两者总含量90％左右，如果要得到纯度较高的顺式3,3,5‑三甲基环己醇，还需要进行后期处理如减压精馏，这将导致产品成本提高。同时雷尼镍催化剂制备过程中需要高温煅烧及大量的高浓度氢氧化钠溶液进行处理，而废碱液容易对环境造成污染。此外，为防止该类催化剂自燃必须将其保存在乙醇等有机溶剂中。

原料1,1,3‑三甲基环己烯酮分子结构上含有一个C＝C双键和一个C＝O双键，通过将两者同时深度加氢得到产物3,3,5‑三甲基环己醇。所以要求催化剂应具有较多的活性位及较高的选择性，提高产物中顺式3,3,5‑三甲基环己醇的含量，减少副产物的产生，降低产品后期处理成本，所以有必要对3,3,5‑三甲基环己醇合成工艺及催化剂进行创新。

合成方法

1、Ni‑Mo非负载型催化剂制备

30℃条件下，将0.5g乙醇胺加入60ml去离子水中，搅拌均匀。继续将15.0g碱式碳酸镍，10.8g七钼酸铵，1.6g硝酸锌加入上述溶液中，搅拌。将上述混合液倒入反应釜中，在150℃下晶化6h，冷却，拆釜，抽滤，在120℃下干燥12h，400℃下焙烧5h。将焙烧后的复合金属氧化物粉末挤压成型，取颗粒均匀的20～40目体积为10ml的催化剂装入固定床反应器恒温段。氢气氛围下，采用氢气流量80ml/min、温度350℃、压力1.0MPa、还原时间为8h的条件，对催化剂进行还原。 还原结束后，待固定床反应器温度降到140℃时开始进料。

2、3,3,5‑三甲基环己醇的制备

采用固定床反应器，通过在反应温度为140～180℃，反应压力为1.5～3.0Mpa，液相体积空速为0.5～2.5h^‑1，氢油体积比为240:1～720:1的条件下，利用Zn促进的Ni‑Mo非负载型催化剂深度加氢还原得到3,3,5‑三甲基环己醇。

参考文献

[1]黄河三角洲京博化工研究院有限公司. 一种3,3,5-三甲基环己醇的合成方法:CN202210681273.1[P]. 2022-08-09.