苯甲酰甲酸的合成

背景技术

苯甲酰甲酸简称BF。它是应用前景广泛的有机合成中间体，它经氧化、氨化可制取一系列氨基酸。由它合成具有生理活性的肽，用作治疗心血管和高血压疾病的药物。它与胺类、肼的衍生物反应可制取芳基取代的三唑啉酮型和三嗪型化合物，用作除草剂。它能与许多过渡金属离子形成络合物，特别是与杂环化合物的衍生物及二价铁盐反应，生成一类称为非亚铁原卟啉酶的络合物，用作氧化反应的催化剂，引起人们的关注。苯甲酰甲酸属a-酮酸，由于特殊结构，它容易氧化、分解和脱羟基，因此制取它比较困难。目前有效的制法是扁桃酸微生物发酵氧化和苯乙炔由二氧化硒氧化。以上方法原料不易获得，成本高。络合催化碘苯双羰基化反应制取苯甲酰甲酸先后有报道。但是因其高压操作、氮气保护及一氧化碳的危险性，还不能工业化生产。我们根据高锰酸钾于碱性条件下氧化烯烃生成邻位二醇的反应机理，推测在类似条件下苯乙烯氧化有可能生成苯甲酰甲酸。经实践，获得成功。在碱性水溶液中，季铵盐作相转移催化剂，由高锰酸钾氧化苯乙烯制取苯甲酰甲酸，产率可达73%。它可用于工业化生产。

合成方法

在装有温度计、电动搅拌器的三口烧瓶中加入水200ml，苯乙烯17ml(0.15mol)，氢氧化钾4.0g，甲基三辛基氯化铵0.3g，搅拌至溶解。加热至50℃，由密封式加料器将高锰酸钾59.3g分批投入到反应瓶中，控制温度不超过60℃。加完高锰酸钾，反应10分钟，冷却，过滤。固体用40ml水分两次冲洗，抽干。滤液与洗涤液合并，用盐酸酸化至析出沉淀为止，过滤。滤液用氯化钾盐析，用乙酸乙酯萃取。萃取液经干燥、蒸馏除去乙酸乙酯，得白色晶体苯甲酰甲酸14~16g，产率65%~73%。

参考文献

[1]张永华,张国玺,陈韶. 苯甲酰甲酸的制备[C]. 全国第二次生物化工、橡塑助剂及农药、医药、染料中间体技术经济与应用开发会议论文集.太原:山西省化工研究所, 1998:206～209.