2-磺基苯甲酸酐的制备方法

基本信息

2-磺基苯甲酸酐，英文名：2-Sulfobenzoic anhydride，CAS号：81-08-3，分子量：184.169，密度：1.6±0.1 g/cm3，沸点：314.7±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H4O4S，熔点：116-124°C，闪点：140.6±19.3°C，蒸汽压：0.0±0.6 mmHg at 25°C，灰白色粉末，可溶于甲苯，存放于惰性气体之中。

背景技术

目前， 酰基磺酸酯类化合物的合成方法有限，主要方法是羧酸酐与磺酸进行反应或磺酸/磺酸酐与羧基酰氯/羧酸进行反应的方法，该方法中存在一定的风险弊端，例如利用甲基磺酸与甲基羧酸酐进行的反应，这种酯交换反应活性低，反应速率和转化率均较低，后续提纯过程繁琐；而利用磺酸酐与酰氯进行反应的方法只对于制备一些链状酰基磺酸酯比较适用，限制了这种方法的应用。本文为了克服上述方法的不足，以制备2-磺基苯甲酸酐为例提供一种酰基磺酸酯类化合物的新型的合成方法。

制备方法

方法一：量取200ml乙腈溶剂，加入到三口烧瓶中，然后加入0.5mol的2-巯基苯甲酸；向溶液中逐渐加入0.45mol的磺酰氯，滴加时间为30min，温度控制在20℃以下。滴加完毕后，继续反应1h，然后向溶液中逐渐加入二氯甲烷洗涤剂500ml。过滤溶液，收集固体滤饼，并加入200ml二氯甲烷洗涤、过滤，如此洗涤4次，得到白色固体。将得到的固体在50℃进行真空干燥，得到的2-磺基苯甲酸酐，产率87.4%，纯度99.1%。

方法二：量取200ml乙腈溶剂，加入到三口烧瓶中，然后加入0.5mol的2-巯基苯甲酸；向溶液中逐渐加入0.45mol的氯磺酸，滴加时间为30min，温度控制在20℃以下。滴加完毕后，继续反应1h，然后向溶液中逐渐加入二氯甲烷洗涤剂500m1。过滤溶液，收集固体滤饼，并加入200ml二氯甲烷洗涤、过滤，如此洗涤4次，得到白色固体。将得到的固体在50℃进行真空干燥，得到的2-磺基苯甲酸酐，产率53.7%，纯度98.6%。

方法三：量取200ml乙睛溶剂，加入到三口烧瓶中，然后加入0.5mol的2-巯基苯甲酸；向溶液中逐渐加入0.45mol的氯磺酸和0.5mol的DCC，滴加时间为1h，温度控制在20℃以下。滴加完毕后，继续反应1h，然后向溶液中逐渐加入二氯甲烷洗涤剂500ml。过滤溶液，收集固体滤饼，利用200ml二氯甲烷和200ml超纯水反复洗涤、过滤，如此洗涤4次，得到白色固体。将得到的固体在50℃进行真空干燥，得到的2-磺基苯甲酸酐，产率78.5%，纯度98.0%。

参考文献

[1]杉杉新材料(衢州)有限公司. 一种酰基磺酸酯类化合物的制备方法:CN201910641518.6[P]. 2021-01-19.