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丙烯酰氯的应用和制备方法

发布日期:2024/3/11 10:50:03

丙烯酰氯为含氯的丙烯酸衍生物,能够作为多用途的有机化工中间体。利用丙烯酰氯活泼的化学性质,能够实现较多类化学反应,进而制备出相应的化学品。尤其在丙烯酸行业中,丙烯酰氯能被用于制备特种丙烯酸酯,包括制造技术难度较高的特种丙烯酸酯产品。丙烯酰氯的另一重要应用是以丙烯酰氯为原料组分来制取丙烯酰胺,如N-乙酰丙烯酰胺。

丙烯酰氯

应用

在医药化工品方面,因其含有酰氯基团,可以制造特殊药品,丙烯酰氯发挥着一定特异作用。涂料工业是丙烯酰氯的应用量较突出的化工行业,防腐型涂料和耐候性要求高的涂料往往选用丙烯酰氯做加工物料。丙烯酰氯也是制造防灰雾剂I的中间体。在感光材料及摄影化学品工业方面,丙烯酰氯是制造防灰雾剂等的中间体。国内把丙烯酰氯作为较主要的分析试剂。在农药和兽医药行业,丙烯酰氯也有实际的应用。

制备方法

目前,国内外报道的丙烯酰氯的合成方法主要有下面几种:用三氯化磷为主要原料反应制得丙烯酰氯;用氯化亚砜为主要原料反应制得丙烯酰氯;用苯甲酰氯为原料置换制得丙烯酰氯;用β—氯代丙酰氯为原料来制备丙烯酰氯;用三氯甲苯为主要原料制备丙烯酰氯(欧洲专利EP387116):日本专利P2003-277319A报道的用光气或者双光气为主要原料制得丙烯酰氯。

用三氯化磷作为主要原料制备丙烯酰氯,其产品收率只有66%左右,且纯度不高。由于三氯化磷的沸点为76℃,与产品丙烯酰氯的沸点相近,因而造成分离方法困难复杂;以氯化亚砜为氯化剂,制备丙烯酰氯,目标产物经分离提纯的收率为63.0~79.9%,收率较低,而且在反应过程中有HCl和SO2等有毒的刺激性气体产生,反应时间也过长;由于苯甲酰氯和丙烯酸的反应是个可逆反应,产率较低;用β—氯代丙酰氯为原料来制备丙烯酰氯,目标产物收率可达80%,相比前述方法收率明显较高,但技术上也存在分离难、产品纯度不高、原料价高、易得性差等弊病;欧洲专利EP387116报道的是以丙烯酸和三氯甲苯为原料制备丙烯酰氯,其副产物苯甲酰氯是重要的精细化工原料,但三氯甲苯原料易得性差、产物纯度不高、收率低(70%);日本专利P2003-277319A中,合成用到的光气是被禁用的化工原料,此外,另一原料双光气很不稳定,容易分解为光气,在实验操作过程中存在安全隐患。

制备方法的优化

本发明为了克服现有技术中存在的缺点和不足,提供一种安全、反应产率高(95%以上)、无副产物产生、便于分离的丙烯酰氯的制备方法。本发明以三光气和丙烯酸为原料,以二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙醚、苯、四氢呋喃、正己烷、环己烷等做有机溶剂;以对苯二酚、间苯二酚、氯化亚铜或者四氯化锡与对苯二酚的混合物为丙烯酸阻聚剂,进行反应,即可得到高收率的丙烯酰氯。

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