4-碘苯甲酸甲酯的合成

介绍

4-碘苯甲酸甲酯是一种有机化合物，其化学式为C8H7IO2。该化合物呈晶体形态。在新型显示设备领域，4-碘苯甲酸甲酯可用作OLED发光材料的一部分。

图一 4-碘苯甲酸甲酯

合成

方案一：将芳基硼酸1（0.5毫摩尔）和k2co 3（1毫摩尔，138.0毫克）加入配有磁力搅拌棒的20毫升Schlenk管中。电子管被抽空了两次，并回填了N2。在室温下，在N2流下将MeCN（2毫升）和I2（0.75毫摩尔，191毫克）加入管中，密封管并置于80℃的预热油浴中8-12小时。将所得溶液冷却至室温并加入H2O（10毫升）。水层用乙酸乙酯萃取（3 × 5毫升）。对于产品2s和2t，在萃取前向水溶液中加入HCl（1m）直至pH为2。用无水硫酸钠干燥合并的有机相，过滤并通过旋转蒸发浓缩。通过硅胶柱色谱纯化残留物，得到所需产物4-碘苯甲酸甲酯[1]。

方案二：在氧气下，向密封的反应管中加入KX（X = I，Br）（0.2毫摩尔）、芳基硼酸（0.3毫摩尔）、cubr 2（4.5毫克，10摩尔%）、1，10-phen（7.2毫克，20摩尔%）和DMF（2毫升）。在80或130℃下搅拌混合物。反应完成后，在减压下蒸发溶剂，残留物通过硅胶快速柱色谱纯化，得到产物4-碘苯甲酸甲酯[2]。

图二 4-碘苯甲酸甲酯的合成

方案三：将磁力搅拌棒、甲醇和4-碘苯甲醇转移到20 mL玻璃管中，然后加入2 mL甲醇或乙醇。然后，加入35毫克催化剂和10摩尔% K2CO3。装有反应混合物的玻璃管装有隔膜，并与装有空气的气球相连。然后将玻璃管放入60℃的预热铝块中。测量反应管内的温度为55℃，该温度作为反应温度。反应完成后，将玻璃管冷却至室温。之后，过滤催化剂并用甲醇洗涤。真空除去含有反应产物的滤液中的溶剂，通过柱色谱纯化相应的4-碘苯甲酸甲酯[3]。

图三 4-碘苯甲酸甲酯的合成2

参考文献

[1]徐清,贾小娟,李晓慧等.铜催化芳硼酸与亚磷酸酯在空气下的有氧碳-磷氧化偶联反应[J].有机化学,2014,34(07):1340-1346.

[2]Niu L ,Zhang H ,Yang H , et al.Metal-Free Iodination of Arylboronic Acids and the Synthesis of Biaryl Derivatives[J].Synlett,2014,25(07):995-1000.

[3]Thirusangumurugan S ,G. V C ,Nils R , et al.A “universal” catalyst for aerobic oxidations to synthesize (hetero)aromatic aldehydes, ketones, esters, acids, nitriles, and amides[J].Chem,2021,(prepublish):