12-冠醚的制备

发布日期:2020/10/20 9:12:51

背景及概述^[1]

冠醚是一类大环多醚。由于个合成的环状多醚的结构的描绘很象西方的王冠，故有冠醚之称，如12-冠醚为单杂冠醚。冠醚的一个重要特性是和金属正离子形成络合物。冠醚也可通过威廉穆森(A.W.Willamson)反应来制备。在有机合成上多用作相转移催化剂。

制备^[2]

氮杂冠醚的制备：将化合物1，7-二氧杂-4，10-四氮杂的溴盐(2.6g，5.39mmol)和苯酚(3.04g，32.32mmol)加入150mL33％溴化氢醋酸溶液中。将反应升温至80℃回流，搅拌60h。待反应冷却后，将反应液直接减压蒸至15mL，再向其中加入120mL丙酮，立即有大量灰色固体析出，然后减压过滤，用丙酮(3×30mL)洗涤，真空干燥后得到1.1g灰色固体化合物即为氮杂冠醚。摩尔收率为61.5％。氮杂冠醚的有关检测分析数据如下：元素分析，C8H18N2O2，实测值(计算值)，％： C54.86(55.15)； H10.25(10.41)； N16.35(16.08)； O18.54(18.36)。 1HNMR(D2O，600MHz)： δ＝3.24(t，8H，)， 3.71(t，8H)。

应用^[2]

氮杂冠醚应用如下：将所述氮杂冠醚与无机或有机碱、极性溶剂混合，室温搅拌0.5-2h得到混合物，向所述混合物中加入1-氯甲基萘得到待反应液，将所述待反应液升温至70-90℃，搅拌4-5h，冷却至室温，萃取，合并有机相；洗涤所述有机相，采用无水硫酸盐干燥并旋干，将所述旋干后的固体纯化分离，得到所述萘甲基氮杂冠醚。