顺芷酸酐的应用

概述^[1]

顺芷酸酐是酸酐类有机物，可用作医药合成中间体。

制备^[1]

顺芷酸酐制备如下：在室温下，向当归酸(5g，50mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液中加入N，N’-二环己基碳二亚胺(8.6mL，60%在二甲苯中，25mmol)。将反应混合物在该温度下搅拌1小时。过滤沉淀。将滤液真空浓缩。将残留物通过色谱纯化(石油醚/乙酸乙酯10：1)，得到4.3g标题化合物顺芷酸酐，为油状物(94%)。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ6.37-6.25(m，2H)，2.06(dq，J=7.4，1.5Hz，6H)，1.97-1.93(m，6H)。

应用^[1]

顺芷酸酐可用作医药合成中间体，如制备巨大戟二萜醇-5，20-丙酮化合物-3-当归酸酯：1）将巨大戟二萜醇-5，20-丙酮化合物(233mg，0.60mmol)、[(Z)-2-甲基丁-2-烯酰基]2，4，6-三氯苯甲酸酯(231mg，0.75mmol)和碳酸氢钠*(75.6mg，0.90mmol)在甲苯(2.5mL)中的混合物在100℃下搅拌22小时。然后将混合物过滤，并且用甲苯洗涤。将滤液真空浓缩。将残留物通过快速色谱纯化(庚烷/乙酸乙酯19：1→庚烷/乙酸乙酯3：2)，得到标题化合物巨大戟二萜醇-5，20-丙酮化合物，为白色固体(215mg，产率76％)。2）将巨大戟二萜醇-5，20-丙酮化合物(1.32g，3.40mmol)、顺芷酸酐(0.72g，3.94mmol)和碳酸铯(1.66g，5.10mmol)在乙腈(26mL)中混合物在室温下搅拌2小时。将混合物溶于二氯甲烷(30mL)中，并且用水洗涤。将水相用二氯甲烷萃取三次(3×4mL)。将合并的有机相经硫酸钠干燥并且真空浓缩。将残留物通过色谱纯化(石油醚/乙酸乙酯8：1)，得到1.46g标题化合物(91%)，为白色固体。

主要参考资料

[1](CN103119016)制备巨大戟二萜醇-3-当归酸酯的方法