邻二氯苄的制备与应用

背景及概述^[1-3]

邻二氯苄为芳烃类衍生物，可用作有机中间体，可由邻二甲苯氯代制备得到。

制备^[1]

称取 212g(2 mol)邻二甲苯和2 g N，N-二甲基甲酰胺引发剂置于反应器中,控制反应温度在 140～145 ℃之间， 氯气流量为1 g/min 进行氯化。氯化液和气相色谱仪分析控制氯化深度,氯化反应 6.5 h， 氯化液中邻二氯苄含量最多，为54.7%。

应用^[1-3]

一、用于制备邻苯二甲醛

称取该氯化液 10 g， 置于装有球形冷凝管和磁力搅拌器的干净三颈瓶中，然后加入 17.5 g (环)六亚甲基四胺和 100 m l 一定体积比的乙醇和水的溶液，在回流反应温度条件下, 缓慢加入 w (HCl)=37 %的盐酸，反应至溶液变得澄清， 停止反应， 除去溶液中的乙醇，用水蒸汽蒸馏法蒸出粗产品邻苯二甲醛,再用石油醚重结晶，得淡黄色晶体 5.05 g

二、用于制备邻苯二甲醇

在1000ml三口烧瓶中，投入700g水、33g纯碱、50g邻二氯苄、 2.6g甲苯，搅拌，加热升温至回流，温度控制在100-105℃，保持回 流4-5小时。停止加热搅拌冷却至70℃时，加入50ml甲苯萃取出末 反应的二氯苄和副产物，趁热分离油层和水层；水层用盐酸(浓度 15％)调pH至7～7.5后，再浓缩蒸水，蒸出水约550至600ml后，剩 余料液趁热倒出并分离出下层的盐，冷却结晶；晶体经抽滤后即得邻 苯二甲醇粗品。粗品用100ml清水加热溶解，冷却结晶；晶体过滤抽 干后，湿的邻苯二甲醇在30～50℃烘干即可得成品24.6g。产物纯度 可达99.1％(GC)，熔点：61.8～63℃；灰分：0.16％；单程收率为63.6％， 母液经回收后总收率可达82％左右。

三、用于合成2-氨基茚

步骤一:以化合物13邻二氯苄为原料，在氰基乙酸乙酯和碱的作用下在有机溶剂中反应生成化合物15；

步骤二：化合物15在有机溶剂中与浓盐酸生成化合物16；

步骤三：将化合物16在水溶液中，在氢氧化钾和次氯酸钠的作用下得到化合物1即2-氨基茚。

主要参考资料

[1] 刘鸿.邻苯二甲醛合成新工艺[J].精细化工中间体,2004(04):45-46+48.

[2] CN201010568813.2邻苯二甲醇的制造方法

[3] [中国发明] CN201811168476.0 一种新型合成2-氨基茚的方法