1,12-二溴十二烷的应用

背景及概述^[1][2]

1,12-二溴十二烷是一种有机中间体，可由1,12-十二烷二醇一步溴代制备得到。

制备^[1]

在 250 mL 三口瓶中加入 30 mL 水,再慢慢滴加 50 mL 浓硫酸, 冷却至室温, 搅拌下依次加入 1,12-十二烷二醇 (0.1 mol), 溴化钠 26 g (0.25 mol)。加热至回流, 反应 4 h。冷却至室温, 加入水 100 mL, 在分液漏斗中分出有机层, 有机层依次用等体积浓硫酸、 水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤。分出有机层, 用无水氯化钙干燥 30 min. 减压蒸馏, 得无色液体1,12-二溴十二烷。在 100 mL 圆底烧瓶中依次加入 2.44 g (0.01 mol) 1,12-二溴十二烷, 2-甲基吡啶 2.35 g (0.025 mol), 加热回流3 h, 得白色沉淀, 冷却至室温, 抽滤, 用 10 mL 乙醚洗涤滤饼三次, 烘干, 得灰色固体, 产率 68%. m.p. 156～157 ℃ ; 1HNMR (D2O, 400 MHz) δ: 8.54 (d, J＝ 6 Hz, 2H), 8.18 (t,J＝ 8 Hz, 2H), 7.74 (t, J＝ 8 Hz, 2H), 7.69 (d, J＝ 7 Hz,2H), 2.68 (s, 6H), 4.37 (t, J＝ 8 Hz, 4H ), 1.77 (t, J＝ 7 Hz,4H), 1.22 (t, J＝ 8 Hz, 12H), 1.11 (s, 4H); MS m/z (%): 93(2-甲基吡啶正离子, 100), 134 [M/2^＋－(CH₂)₃, 20], 190(M/2^＋＋ CH2, 10).

应用^[2]

CN201810108481.6报道了一种亚洲玉米螟性信息素(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法。昆虫性信息素具有专一性强，无残留，环境友好等特 点，用昆虫性信息素防控虫害已列为国家推广的农业绿色生态防控技术。先用1,12-二溴十二烷和三苯基磷反应生成ω-溴代十二烷基三苯基溴化膦盐，然后ω-溴代十二烷基三苯基溴化膦盐在有机碱二甲亚砜钠盐作用下与醛类反应生成Z型为主的ω-溴代十四碳烯，再经碱金属氢氧化物水解得到Z型为主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇，(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇与乙酸酐乙酰化反应得到Z型为主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯，Z型为主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯与亚硝酸钠和硝酸溶液经异构体转化反应得到E型为主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯。本发明的方法合成过程副反应少，产物纯度高。

主要参考资料

[1] 肖昕,吴明强,薛赛凤,祝黔江,张建新,陶朱.七、八元瓜环与二溴化1,n-亚烷基-二-2-甲基吡啶的超分子自组装[J].有机化学,2012,32(01):68-74.

[2] CN201810108481.6一种亚洲玉米螟性信息素的合成方法