正丁基二(1-金刚烷基)膦的制备以及应用举例

背景及概述^[1]

正丁基二(1-金刚烷基)膦是一种新颖的膦配体，可由二(1-金刚烷基)膦和二正丁醚一步制hi被得到。尽管公知钯(0)/镍(0)化合物是目前的反应催化剂，但是用 来活化以及精制卤代芳香化合物的钯和镍催化剂是钯(II)和/或镍 (II)以及钯(0)和/或镍(0)络合物。特别地，根据文献资料，用供体配体例如膦进行稳定化的配合不饱和的14-电子和16-电子钯 (0)/镍(0)络合物被确定为活性种类。

制备^[1]

将4.6g(15mmol)二(1-金刚烷基)膦置于50ml二正丁醚中，加入20ml2.5Mn-BuLi(50mmol)的甲苯溶液。将该溶液回流1小时并冷却，并逐滴加入2.8g(30mmol)1-丁基氯。将该混合物回流30分钟，冷却并用饱和氯化铵溶液洗涤(3x)，分离有机相并在硫酸钠上干燥并在减压下蒸馏掉溶剂。在高真空下通过球管蒸馏纯化产物。产量：4.6g(13mmol，85％)正丁基二(1-金刚烷基)膦。

应用^[2]

CN201580060494.5公开了在正丁基二(1-金刚烷基)膦的存在下，并在2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基的存在下，用氟烷基卤化物、氯烷基卤化物和氟氯烷基卤化物通过均相Pd催化的氟烷基化、氯烷基化和氟氯烷基化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法。

参考文献

[1][中国发明]CN200710199936.1新颖的膦配体、它们的制备和它们在催化反应中的用途

[2]CN201580060494.5通过均相催化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法